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13Cr不锈钢的防腐机理(译文)
I.引言
在本论文中,针对含有少量H2S的CO2的周围环境,描述了特级13Cr不锈钢的防腐机理、对硫化应力裂纹(SSC)和局部腐蚀的预防性能。
对于95千磅/平方英寸等级和110千磅/平方英寸等级的特级13Cr不锈钢,其化学成分组成范围和机械性能如表1,图2和图3所示。图4和图5表明了95千磅/平方英寸等级的特级13Cr不锈钢的应用范围。110千磅/平方英寸等级的特级13Cr不锈钢基本上应用于仅有CO2的周围环境。
图1 特级13Cr不锈钢中合金元素所起作用
CO2 General Corrosion:CO2全面腐蚀
SSC:硫化应力裂纹
Martensite Single Phase:仅残留马氏体单相
Developed Steel:已开发的特级13Cr不锈钢
表1 特级13Cr不锈钢的化学成分组成范围(质量百分比)
C Si Mn P S Ni Cr Mo Ti V 最大质量百分比 0.03 0.50 0.50 0.02 0.01 6.5 13.5 3.0 0.5 0.5 最小质量百分比 4.5 11.5 1.5 0.01
图2-1 SM13CRS-95的拉伸特性 图2-2 SM13CRS-110的拉伸特性
其中 TS:Tensile Strength 抗拉强度
YS:Yield Strength 屈服强度
图3 SM13CRS-95和SM13CRS-110的摆锤式冲击试验结果
图4 与特级13Cr不锈钢,特级22Cr不锈钢,特级25Cr不锈钢相比较,95千磅/平方英寸等级的特级13Cr不锈钢的应用极限范围.
给定的井况为: CO2分压压力达到100个大气压
H2S分压压力如横轴所示
图5 SM13CRS-95的H2S~PH值图表(设定Nacl浓度为5%,实际屈服强度取90%)中,防止硫化应力裂纹的应用极限范围.
II.防腐机理
1 预防硫化应力裂纹的机理
硫化应力裂纹现象出现的机理:
局部腐蚀+少量氢化(如图6至图9所示)
硫化应力裂纹的防腐机理:
通过增加添加剂钼的质量百分比(如图10至图13所示),从而形成铬氧化物的起钝化作用的覆盖薄膜,提高了不锈钢的稳定性。
图6 对于常规13Cr(0.2C-13Cr)和95千磅/平方英寸等级的特级13Cr不锈钢(13Cr-5Ni-2Mo),Cl-离子浓度对氢含量(参数C0)的作用效应(H2S压力为0.1MPa,CH3COOH浓度为0.5%,25℃).
图7 在25℃下的95千磅/平方英寸等级的特级13Cr不锈钢,Cl-离子浓度分别对点蚀电位(Vc100)和腐蚀电位(Ecorr)的作用效应.
其中 :点蚀电位Vc100
:腐蚀电位Ecorr
图8 在周期性SSRT作用下的95千磅/平方英寸等级的特级13Cr不锈钢,Cl-离子浓度对硫化应力裂纹敏感性的作用效应(PH值为3.5,H2S压力为0.1MPa,CO2为平衡PH值的压力,采用没有缺口的4节点截面的弯曲梁,应力为).
其中 :点蚀电位Vc100
:腐蚀电位Ecorr
图9 对于普通13Cr和特级13Cr不锈钢,硫化应力裂纹的机理
图10 钼含量对于防止硫化应力裂纹的作用效应(95千磅/平方英寸等级,0.0003MPa H2S+3.0MPa CO2,25℃,NaCl浓度为5%,采用没有缺口的4节点截面的弯曲梁,应力为,试验时间为336小时).
图11 分别在导致钝化和再活化的情况下,钼含量对电流密度的影响(0.5M H2SO4+0.01M KSCN).
图12 根据二次离子质谱法,由SM13CRS-95所形成的腐蚀产物上,各元素的质量分布(25℃,0.001MPa H2S+3.0MPa CO2,NaCl浓度为5%,试验时间为336小时).
图13 氧化物,硫化物和碳酸亚铁在华氏298度下的溶解度 (0.001MPa H2S+3.0MPa CO2,0.1MPa H2).
图14 特级13Cr不锈钢上的防腐表面薄膜的模型
2 局部腐蚀的防腐机理
增加铬氧化物这一起钝化作用的覆盖薄膜的稳定性
在腐蚀产物中丰富铬的含量(如图15,16和17所示).
通过增加添加剂钼的质量百分比,防止局部腐蚀.
图15 在铁-铬合金中,温度和铬含量对CO2腐蚀速率的影响(CO2压力为3.0MPa,NaCl浓度为5%,试验时间为96小时,介质流速为2.5m/s).
图16 铬轴承钢的铬含量对腐蚀速率的影响(CO2压力为3.0MPa,NaCl浓度为25%,150℃,试验时间为336小时).
图17 根据二
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