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相平衡习题课
参考答案
一．判断题
1) × 2) √ 3) × 4) √ 5) × 6) ×
二．选择题（将最正确的答案填在括号内）
1) B 2) A 3) A 4) D 5) C 6) C 7) B 8) A
三．填空题。
1) F； G ；CED 线段上任意点
2) 0
3) 恒沸混合物
4) 2 ； 3 ； 1
5) 2； 3 ； 0
四．计算题：
1、指出下列几个系统的组分数C、相数P和自由度数F ：
①N (g)和O (g)溶于水，且达到气液平衡；
2 2
②NH4Cl(s)在一个容器中部分分解且达到化学平衡；
③同②，但在容器中原来已有HCl(g) ；
④固态CaCO3在一个预先抽空的容器中部分分解且达到化学平衡。
解：①C＝3；P ＝2 ；F ＝3
②C＝1；P ＝2 ；F ＝1
③C＝2 ；P ＝2 ；F ＝2
④C＝2 ；P ＝3 ；F ＝1
2 、氢醌的饱和蒸气压与温度的数据如下：
l g s g
t/ ℃ 192.0 216.5 132.4 163.5
p */Pa 5332.7 13334.4 133.3 1333.0
根据上述数据计算：
①氢醌的摩尔蒸发焓Δ H 、摩尔熔融焓Δ H 和摩尔升华焓Δ H (假设摩尔相变焓均与
vap m fus m sub m
温度无关) ；
②气、液、固三相平衡共存时的温度和压力；
③氢醌在500K沸时的外压p 。
13334.4 Δvap H m ⎛ 1 1 ⎞
解：①ln 5332.7 =−8.314J ⋅mol-1 ⋅K-1 ⎜⎝489.65K −46515. K⎠⎟
-1
Δ H ＝70.84kJ⋅mol
vap m
13330. Δsub H m ⎛ 1 1 ⎞
ln 1333. =−8.314J ⋅mol-1 ⋅K-1 ⎜⎝436.65K −40555. K⎠⎟
-1
Δ H ＝109.0kJ⋅mol
sub m
-1 -1 -1
Δ H ＝Δ H －Δ H ＝(109.0kJ⋅mol ) －(70.84kJ⋅mol ) ＝38.17kJ⋅mol
fus m sub m vap m
②设三相点的温度为Ttri ，三相点的压力为p ∗ ，在三相点时有，p ∗ ＝p *(l)＝p *(s)，
tri tri
p ∗ 70840J ⋅mol-1 ⎛ 1 1 ⎞
tri
ln =− -1 -1 ⎜ − ⎟
. T . K
5332 7 . J ⋅mol ⋅K 46515
8 314 ⎝ tri ⎠
p ∗ 10
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