分析化学 第七章 沉淀滴定法.ppt

【银量法】以AgNO3为标准溶液，滴定Cl-、 Br-、I-、Ag+、SCN-、CN-等离子的方法。 Ag+ + Cl- ? AgCl↓ Ksp= 1.8×10-10 Ag+ + Br- ? AgBr↓ Ksp= 5.0×10-13 Ag+ + I- ? AgI↓ Ksp= 9.3×10-17 Ag+ + SCN- ? AgSCN↓ Ksp= 1.0×10-12 Ag+ + CN- ? AgCN↓ Ksp= 1.2×10-16 (一)滴定原理 (以滴定Cl-为例) 【终点前】 Ag+ + Cl- ? AgCl↓(白色) Ksp= 1.8×10-10； 【终点时】 2Ag++CrO42- ? Ag2CrO4↓(砖红) Ksp= 2.0×10-12； 【终点颜色】 白色沉淀→砖红色沉淀 (三)应用范围 1.直接滴定法滴定Cl-、Br-、CN-离子，AgI 和AgSCN强烈吸附I-、SCN-，终点不明显。故不 适应I-、SCN-离子的滴定，不适用于以NaCl标准 溶液直接滴定Ag?。m 2.返滴定法测定Ag?，先加入一定量且过量的 NaCl，然后再加入指示剂，用AgNO3标准溶液滴 定剩余的Cl-。 1.未加入AgNO3标准溶液时，试液呈CrO42-黄 色（ Cl- 无色）。 2.开始滴定，生成的AgCl沉淀本应白色，由于 CrO42-为黄色，故看到淡黄色的乳浊液样。 3.Ag+继续滴入，Ag＋与Cl－电荷中和，上层出 现清液，说明终点将至。 4.加入Ag+半滴至1滴，溶液呈现黄里带有红色 （即橙色）为终点，若滴至砖红色则过量。 (2)滴定I-时，指示剂必须在加入过量AgNO3 溶液后才能加入，以免将Fe3+氧化I-，影响测定 结果。 (3)AgX见光易分解，避免在强光照射下滴定。 (二)滴定条件 1.酸度：滴定在硝酸溶液中进行，溶液酸度 在0.1～1mol/L，酸度太低Fe3+水解影响对终点的 观察。 3.沉淀对指示剂的吸附能力略小于对待测离 子的吸附能力，以免终点提前到达；但沉淀对指 示剂的吸附能力不能太小，否则造成终点拖后。 （三）应用范围 滴定Cl-、Br-、I-、Ag+、SCN-、CN-等离子。 思考题 银量法应用 法扬司法常用吸附指示剂 指示剂 pKa 测定对象 滴定剂 颜色变化 滴定条件(pH) 荧光黄 ~7 Cl- Ag+ 黄绿 — 粉红 7~10 二氯 荧光黄 ~4 Cl-,Br-,I- Ag+ 黄绿 — 粉红 4～10 曙红 ~2 Br-,I-, SCN- Ag+ 粉红 — 红紫 2～10 甲基紫 Ag+ Cl- 红 — 紫 酸性 沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力 ☆ 　　 1.银量法测下列试样中Cl-时， 　 （1）BaCl2，（2）KCl，（3）NH4Cl， （4）KSCN，（5）Na2CO3＋NaCl， （6）NaBr， 各选用何种方法确定终点？为什么？ 用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以 减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。 法扬斯法必须采用曙红作指示剂。 三种方法均可以 NaBr 在[H+]0.1~1mol/L时，CO32+的干扰被 消除，可测定Cl-。 佛尔哈德法返滴 滴定 Na2CO3 ＋NaCl 摩尔法中AgSCN强烈吸附SCN-； 法扬斯法必须采用曙红作指示剂。 佛尔哈德法(间接) 或法扬司法 KSCN 莫、法扬斯法pH较高，CNH3较大， 生成Ag(NH3)2+，干扰测定。 佛尔哈德法 NH4Cl 莫尔最简便 三种方法均可以 KCl 摩尔法时Ba2+与CrO42-形成沉淀； 佛尔哈德法Ba2+可与SO42+形成沉 淀，但影响不大。 佛尔哈德法(返滴定) 或法扬司法 BaCl2 例. 测定某试样中CHI3含量时，CHI3与Ag+ 的反应为 CHI3 + 3Ag+ + H2O ? 3AgI↓+ 3H+ + CO 称取试样15.07g，加入0.