有关配位滴定1 - 副本.ppt

配位反应在分析化学中的应用非常广泛，是分析化学的重要内容之一。配合物的存在是普遍现象。 由多基配位体与中心离子配位形成的环状配合物称为螯合物。相应的配位体又叫螯合剂。 3. 螯合物的稳定性 与螯环的大小及成环的数目有关，一般五元环最为稳定；当配位原子相同时环越多螯合物越稳定。 5. 氨羧配位剂 因氨羧配位剂同时具有氨氮和羧氧的配位能力，故氨羧配位剂几乎与所有的金属离子配位。 1. EDTA的性质 0.3mol/L 的Na2H2Y溶液的酸度？ pH约为4.4。 如何计算？ 2. EDTA与金属离子配合物的特点 (1)范围广泛： 1．MLn 型(1?n)配合物 (1)配合物的逐级稳定常数(又叫逐级形成常数) （2）配合物的逐级离解常数 （3）逐级稳定常数与逐级离解常数的关系 （4）配合物的累积稳定常数(累积形成常数) (5)溶液中各级配合物的分布 设溶液中M离子的总浓度为cM，配位体L的总浓度为c * 1 第三章 络合滴定法（配位滴定法） §1 概述 §2 分析化学中常用的配合物 §3 EDTA及其配合物在溶液中的离解平衡 §4 副反应系数和条件稳定常数 §5 配位滴定法的基本原理 §6 金属离子指示剂 §7 配位滴定法的终点误差 §8 单一离子准确滴定条件及适宜酸度 §9 混合离子测定 §10 配位滴定方式及应用 §1 概 述 配位滴定法——以配位反应（络合反应）为基础 的滴定分析法 在水溶液中，由于溶剂化作用，不存在简单离子： Mn++mH2O=M(H2O)mn+ （水合离子） 简单离子只在高温气态下存在 配位化合物原称之为络合物。 在满足正常化合价的要求后，许多化合物与某些物质仍可发生反应，生成新的更为稳定的化合物。 如AgCl不溶于水，但与氨水可生成溶解于水的二氨合银配合物： AgCl+2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl 许多在生物体、植物体中起着重要催化作用的各类酶，也都是各种金属离子的配合物。如叶绿素是Mg2+的配合物，血红蛋白是Fe2+的配合物。 工业上可以利用生成配合物的反应从矿石中提取金属，称之为湿法冶金。分析化学中常用生成配合物来分析、分离、提纯、鉴别金属离子。许多配合物还具有一定的药物价值，用于治疗某些疾病。 总之，配合物在现实生活中与科学研究中都具有重要的、不可替代的作用，并已经发展成为一门独立的学科，是化学类研究生的必修课之一。本节仅介绍有关配位化合物的一些最基本的常识和概念。 1-1 配合物的组成 K4[Fe (CN)6] [Co(NH3)3Cl3] 根据配位体的不同、中心体个数的不同及成键类型的不同，可将配合物分为以下几类： 1. 简单配合物： 由一个中心体与几个单齿配位体组成的配合物叫简单配合物。如：[Co(NH3)5(H2O)]Cl3、K[PtCl3(NH3)]等。 1-2 配合物的类型 2. 螯合物： 由一个中心体与几个多齿配位体形成的具有环状结构的配合物。如：[Co(en)3]3+、[Ni(dmg)2]2+(dmg=HO-N=C(CH3)-C(CH3)=N-OH丁二肟)等。 1-2 配合物的类型 3.多核配合物： 含有两个或两个以上中心体的配合物叫做多核配合物。如： 1-2 配合物的类型 由单基配位体与中心离子配位形成的配合物称为单基配合物 §2 分析化学中常用的配合物 2-1 单齿(基)配合物 单基配位体——只含有一个可提供电子对的配位原子 配位反应一般简写为：M+L=ML L MLn 单基配合物的特点: 用途：此类配位体不适于作滴定剂，主要作掩蔽剂等 ①具有逐级配位现象。形成一系列配位数不等的配合物MLn，如Zn(NH3)2+、Zn(NH3)22+、Zn(NH3)32+、Zn(NH3)42+。 ②配合物不稳定，稳定常数小。 ③逐级稳定常数相差很小，溶液中常含有多种配合物，平衡复杂。 1.螯合效应 §2 分析化学中常用的配合物 2-2 螯 合物 多基配位体：配位体中含有两个以上的配位原子 Ni2+与乙二胺配位 因成环而稳定性增强的现象称为螯合效应。 2.螯合物的特点 ①配位体个数少 §2