01 化学反应基本规律.pptVIP

材料化学;材料是人类赖以生存和发展的物质基础，是人类进步的里程碑。 信息、材料和能源是当代文明的三大支柱（20世纪70年代）。 新材料、信息技术和生物技术是新技术革命的重要标志（20世纪80年代）。;本课程的主要内容;学习注意事项： · 理想状态：对物质本质的高度概括，修正后 应用到实际； · 抽象概念：没有明确的物理含义； · 数学公式：数学表述、公式的内涵及应用； · 不 足： 本身的局限性，所以应将热力学、动力学、统 计力学相结合全面考虑； 发展的局限性，经典的但不完美; ——是化学科学中的一个重要分支学科。它是借助数学、物理等基础科 学的理论及其提供的实验手段，研 究化学科学中的原理和方法，研究化学体系行为最一般的宏观、微观规律和理论的学科，是化学的理论基础。 ;1. 物理化学研究的内容 化学热力学：能量传递（效应）? 平衡规律（方向和限度） 反应的可能性问题 化学动力学：反应速率的影响规律及反应的机理。 反应的现实性问题。 统计热力学：微观粒子 统计方法宏观性质。 量 子 化学：薛定谔方程解出波函数Ψ及能量E 微观运动状态，物质内部的结构。 界面现象、胶体分散系统与粗分散系统、电解质溶液与电化学系统，从属于以上四大部分。;2. 物理化学的研究方法;3、物理化学的建立与发展;第一章 化学反应的基本规律;本章的研究内容;1.1 化学反应中的能量关系1.1.1 热力学概论;该方法的局限性：只能回答变化的可能性，不能回答变化的现实性；不涉及物质的微观结构和反应历程；计算时必须假定结构的模型，而人们对物质结构的认识也在不断深化，这势必引入一定的近似性。另外，对大的复杂分子以及凝聚体系，计算尚有困难。; 基本定义与概念;系统的分类;孤立系统：无能量交换无物质交换; 3. 系统的状态和状态函数;4. 过程和途径;5. 热和功;B. 功(work)：以其它形式所传递的能量. 功的符号为W, 其规定为： 体系对环境做功（失去能量）为负； 环境对体系做功（得到能量）为正. 广义功的一般表达式为： W＝－xdx x是广义力：可以是牛顿力、压强、电压等； dx是广义位移：可以是距离、体积、电量等。;功的种类 广义力 广义位移 功的表达式 机械功 f dl ?W=－fdl 体积功 p dV －pdV 电 功 E dQ －EdQ 势 能 mg dh mgdh 表面功 ? dA －?dA 化学功 ? dn ?dn 在物理化学中，最常见的功是体积功，由体系的体积发生变化所引起的功。除体积功之外的一切功，在物理化学中统称为有用功（或非体积功）。 ;体积功的计算： 基本公式： W=－∫p抗dV 注意： 体积功是体系反抗外压所作的功； 或者是环境施加于体系所作的功。 W的数值不仅仅与体系的始末态有关，还与具体经历的途径有关。 在计算体积功时，首先要弄清反抗的压力与体系体积的关系。 ;例题1-1： 在300K下，分别经历下列恒定外压途径将1mol理想气体从5atm膨胀到1atm，A：外压为1atm；B：外压为0.5atm，求不同途径的功？ 解：A. W1= －∫p外dV =－101325(V2-V1) =－RT(1-0.2)=－0.8RT=－1995.4 J B. W2 =-∫p外dV= －50662.5(V2-V1) = － 0.4RT = －997.7 J 此题的结果说明虽然体系的始末态相同，但不同途径不同，过程的功不同，故功为过程量。 ;1.1.2 热力学第一定律;第一定律数学表达式;在一般条件下（无非体积功），热力学第一定律也可表示为： ?U ＝Q＋W体 ;能量相互转换;例题1-2： 下列说法中正确的是： A、物体吸收热量，其内能必增加 　　B、外界对物体做功，物体内能必增加 　　C、物体吸收热，同时对外做功，其内能可能减少 　　D、物体温度不变，其内能也一定不变 　 评析：在分析问题时，要求考虑比较周全，既要考虑到内能