热解半焦孔隙特性研究 study on porous charactors of pyrolyzed carbocoal.pdfVIP

热解半焦孔隙特性研究 王俊琪，方梦祥，骆仲泱，岑可法 浙江大学，浙江杭州 310027 [摘 要] 利用氮气吸附方法测量了究州烟煤和该烟煤在常压流化床氮气气氛下生成的热解半熊 比表面积、总孔体积、孔径等参数。研究发现：原煤转化为半焦的过程中孔隙结构变得 发达，比表面积、总孔体积明显增大，孔径明显减小；随着温度的升高，半焦的比表面积、 孔隙率明显增大，乎均孔径明显减小。 [关键词]煤热解；半焦；孔隙率；吸附；脱附；比表面积；部分气化 [中图分类号]TKl6 [文献标识码]A [文章编号]l002—3364(2008107一0006一04 我国能源结构以煤为主，而煤作为一种含有多种 的活性焦表面性质相差很大；李庆峰等[1阳研究了气化 杂质的有机混合矿物，其不同的组分在化学反应性上 活性与孔比表面积的关系，发现石油焦的孔隙结构、孔 差别很大。在煤的气化过程中，煤中的低活性组分的 的分布对其气化活性起着决定性的作用；周毅等[1h12] 反应特性决定了煤气化过程必须采用高温、高压和长 研究了影响半焦孔隙结构的因素，发现挥发分的析出 停留时间。对煤的气化过程的计算，近似用化学反应 或热解对半焦孔隙的生成和发展起主导作用；盛宏至 控制的缩核模型进行，其全部气化所需的停留时间是 等[1胡研究了煤部分气化后生成半焦的特性，得出了不 气化时碳转化率达到90％所需时间的两倍[1]。若根同煤种制得的半焦中挥发分、灰分、固定碳等含量随制 据煤的不同组分和不同反应阶段反应性不同的特点实 备温度的变化趋势。本文以不同温度流化床Nz气氛 施煤热解、气化、燃烧分级转化，则可使煤气化技 下获得的半焦为样品，利用氮气吸附仪对原煤及半焦 术[2~51简化，成本降低，并可以解决煤中污染物的脱除的孔隙结构特性进行了分析。 问题。半焦作为煤部分气化后的产物，与原煤在表面 形态、内部结构以及化学组成上有很大的区别，且半焦 1试验样品和试验方法 的孔隙结构对煤气化和燃烧过程有明显的影响。 向银花等[63研究了煤焦气化过程中比表面积和孔 试验样品为小型流化床Nz气氛下煤的热解半焦 容积的变化规律。研究表明，煤焦的孔隙结构在气化 和兖州烟煤，兖州烟煤的元素分析和工业分析见表1。 过程中的变化不仅取决于原煤的性质，而且取决于气 表l原煤的元素分析与工业分析结果 化介质和气化温度；张守玉等‘7~9]研究了活化条件对 彬县煤活性焦孔隙结构的影响以及煤种及碳化条件对 项目缘舷獗獗，0’：一。庶急澎≯菇器 活性焦表面化学性质的影响，得出了活性焦微孔容积、 25．0928-5844．572437561．163．941．160．346．55 蠢装1．76 微孔面积与活化温度成正比关系，以及不同煤种制得 作者简介：王俊琪(1974一)，男，河北衡水人，浙江大学能源清洁利用国家重点实验室讲师，从事煤热解气化及分级转化技术和太阳能热利用技术 的教学与研究。 E—man：wwtianxiao@163．com 6万方数据 采用美国康塔公司生产的Autosorb一1一C型物 理化学吸附分析仪测定样品的孔隙结构。在液氮温度 下，测定在预先设定的不同压力点下被样品吸附的氮 气量(样品的氮吸附量)，然后通过计算机处理数据，利 用Quadrasorb软件对具有20个点的吸附等温线进行 处理，由多点比表面积测定(BET)法n41计算样品比表 面积，由BJH法[15]计算总孔体积、平均孔径和孔径分布。 2结果与分析 2．1 吸附／脱附曲线 图1示出了粒度为(O．6～0．9)mm的兖州烟煤及 其760℃、716℃、673℃3个热解温