3.关于共价键几个问题.pptVIP

第三讲： 关于共价键的几个问题 一、共价键的形成条件 二、双原子分子的能级及结构 三、共轭分子的结构及大? 键的形成条件 四、各种形式的配位键 五、多中心键与缺电子分子结构 六、键的光解;一. 共价键的形成条件 1.共价键 共价键可以认为是原子通过共用电 子(对)而形成的化学键, 从理论上, 可以认为是两个 原子轨道相互重叠形成共价键。在重叠时, 两个原 子轨道形成了分子轨道, 其中一个是成键的, 另一 个是反键的, 若只有2个参与成键的电子, 则全部填 在成键轨道上 , 形成稳定的化学键。如下图:;成键分子轨道: 比形成它的能量最低的原子轨道的能量还要低的分子轨道, 就是成键轨道。 反键分子轨道: 比形成它的能量最高的原子轨道的能量还要高的分子轨道, 就是反键轨??。 特别注意: 除了常见的双电子共价键外, 还有 单电子共价键及三电子共价键, 如:;2.共价键的形成条件 i. 最大重叠原则: 要有效形成共价键, 原子轨道 必须最大程度重叠。这决定了共价键的方向性。 下图中, (a)符合最大程度重叠, (b)则不是。;ii. 能量相近原则 要有效形成共价键, 两个原子轨道的 能量要相近, 否则不能有效形成分子轨 道。可有右图看出: *iii. 原子轨道的对称性要匹配 要有效形成共价键, 两个原子轨道的对称性 要匹配, 否则不能有效形成分子轨道。可有下图 看出:;二. 双原子分子的能级及结构 1. 组态、键级: 双原子分子的化学键称为双原子键。 (1)组态:电子在分子轨道上的分布叫做分子 的电子组态。如: H2+为1?1s1, H2为1?1s2, He2+为 1?1s21?1s*1, He2为1?1s21?1s*2。 (2)键级: He2基态的键级为零, 其最低激发态键级为1。;(b) 双原子分子的能级 i. 同核双原子Li2～N2 Li2 1?1s 21?1s*2 2?2s2 Be2 1?1s 21?1s*2 2?2s2 2?2s*2 B2 1?1s 21?1s*2 2?2s2 2?2s*2 1?2p2 C2 1?1s 21?1s*2 2?2s2 2?2s*2 1?2p4 N2 1?1s 21?1s*2 2?2s2 2?2s*2 1?2p4 3?2p2;ii. 同核双原子O2, F2 它们的能级如右图, 请写出O2, F2的电子组 态, 计算出其键级。 请注意: B2, O2是顺 磁性分子, 但Li2, C2, N2, F2是反磁性分子。 另外, 异核双原子 分子CO和NO能级次 序与N2类似, 因此可与 N2比较来讨论它们的 结构。;分子的顺磁性和反磁性问题: 若分子中有未成对的单个电子, 这种分子就 是顺磁性分子。 若分子中没有未成对的单个电子, 即所有电 子都是成对的, 这种分子就是反磁性分子。 注意: 从磁性角度来说, 分子不是顺磁性就是 反磁性的。另外, 铁磁性物质是一种特殊的顺磁 性物质。 例如: NO 是顺磁性的, O2是顺磁性的, N2是 反磁性的, C2是反磁性的, B2是顺磁性的。 ;三. 共轭分子的结构及大? 键的形成条件 1.大? 键及共轭分子的结构 在共轭分子中, 存在着大? 键, 处在这些? 键 上的电子是在整个分子骨架中运动。因此, 这些 分子中的?键是离域的, 称为离域?键。具有离域? 键呈现共轭效应的分子称为共轭分子, 如丁二烯 分子就是共轭分子:; 存在离域?键的分子很多, 如苯、萘、CO2 、 石墨、甲酸、 BF3 、苯酚等。 思考题: 请指出HN3分子的成键情况。;2.离域?键形成的条件、类型 (1)离域?键形成的条件: ①形成?键的原子必须在同一个平面上, 且 每个原子提供一个彼此平行的p轨道; ②总的?电 子数小于参与形成离域?键的p轨道数的两倍。 离域?键用符号?nm表示, n是形成?键的原子 数, m是?电子的总数, 例如丁二烯是?44离域?键; 萘分子是?1010离域?键。;(2)离域?键的类型 对于离域?键?nm, 根据n