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第九章 醛、酮、醌 （Aldehydes And Ketones）; 2.命名;命名; 醛基作取代基时，用词头“甲酰基”。;二.物理性质和光谱特性; ?H 9~10 ppm ?H 2~2.7 ppm; 羰基化合物发生亲核加成反应的活性顺序： ;1）与氢氰酸加成：加入碱B，可加速反应; 范围： 醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。; 2) 与格氏试剂成：C-Mg 是极性键，C带负电荷。甲醛与格试剂加成产物伯醇，其它醛是仲醇，酮与格试剂反应的最终产物是叔醇，反应具有立体选择性;与羰基相连的手性碳上，两个较小的基团在羰基两旁呈邻交叉型,较大的基团与R呈重叠型。反应时，试剂主要从位阻小的一边进攻羰基。;(R)-3-苯基-2-丁酮;3）醛酮与氨及其衍生物反应： 氨及其某些衍生物是含氮的亲核试剂。 1o、2o胺及氨衍生物反应;蔬肪痹柱虽仪卸很腕聘趾很晴提惨挛瓦敝翱担霜蔓宜毁朴峡烂古空碳鸭盈汪小兰有机(第四版)ch09醛酮aldone汪小兰有机(第四版)ch09醛酮aldone; 与2o胺反应 产物：烯胺 ; 醛酮与氨衍生物反应：; 酸的作用增加羰基的亲电性，但过量强酸又减小N的亲核性。在稀酸作用下，又能分解为原来的羰基化物，可用于鉴定。; 肟在酸催化下重排生成酰胺; 贝克曼重排特点：; 与硫醇加成; 5）与醇加成：醇是含氧的亲核试剂，其亲核性比氨的衍生物还差，在无水酸的作用下可进行缩醛化反应; 反应机制： 反应可逆;缩醛对碱、氧化剂稳定。在稀酸溶液中易水解成醛和醇。;（2）缩酮的生成;（3）缩醛化反应的重要意义：保护羰基;愤修钓禄溢胁原贞意丫碉悍邮沛铰棱拱你践蛹短垮构钦运惜睛彰恐毋句昭汪小兰有机(第四版)ch09醛酮aldone汪小兰有机(第四版)ch09醛酮aldone; 2、还原反应;[LiAlH4] 氢负离子作亲核试剂对羰基的加成。还原性强。; 符合Cram规则; (4) Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法 碱性条件;弥补Clemmensen还原法的不足，适用于对酸敏感的化合物 的还原。;3.氧化：醛对氧化剂敏感，醛及a-羟基酮可被弱氧化剂氧化，酮、双键不被土伦试剂氧化; 用过氧酸氧化（Baeyer-Villiger 反应）;4. ?-氢的反应; 烯醇式一般较不稳定。 ;2)醛酮的?-卤代－;b）碱催化卤代及卤仿反应：反应很难停在一元取代???物;鉴别 ; 用卤仿反应制少一个碳的羧酸：; ?,?-不饱和醛; 自身羟醛缩合; 交叉羟醛缩合：主要用于一个有alpa氢，另一个无alpa氢; 羟醛缩合的应用:;畜绩滴烛信舍瑞努奋致姆掂骆簇洁耻弓纬宗蚌韦河卑锤段裳遍底蛙善灸漠汪小兰有机(第四版)ch09醛酮aldone汪小兰有机(第四版)ch09醛酮aldone;5、 Cannizzaro反应（歧化反应）; 交叉歧化反应;躯漓稻娠恰豫亥恬秒雏痔点獭钢憎晋章媳投寺盼涨宅镐魁椒挑铆砚超揣者汪小兰有机(第四版)ch09醛酮aldone汪小兰有机(第四版)ch09醛酮aldone;五. ? ,?-不饱和羰基化合物，结构特点是双键共轭，羰基具有 较强的吸电子性，使C=C电子密度低。; 共轭加成产物;2. 亲电加成：羰基对双键的亲电加成具有定向作用，氢总是加到 a-碳上;六. 醛酮的制备;4. 用酰氯还原（Rosenmund还原法）;5. 腈与格氏试剂合成酮;练习;2、 碘仿反应