物化1-3教案.pptVIP

* 例1-4： Ⅱ、外压恒定为50kPa下定温蒸发，再在1mol,100℃,50kPa下定温可逆加压至同Ⅰ的终态。 解： 100℃,100kPa(l) 100℃,50kPa(g) psu=50kPa 100℃,100kPa(g) ⑴ ⑵ U、H为状态函数，则： 一、相变化过程热一律的计算 例1-4： Ⅲ、初态同上的水突然移至定温100℃的真空箱中，水气充满真空箱，测其压力为100kPa。 100℃,100kPa（l） 100℃,100kPa（g） psu=0 一、相变化过程热一律的计算 同理有： 解： 由于：psu=0 37.57 38.52 40.67 Q/ kJ 40.67 37.57 0 Ⅲ 40.67 37.57 -0.951 Ⅱ 40.67 37.57 -3.102 Ⅰ ΔH/ kJ ΔU/ kJ W/ kJ 例1-5： 100kPa ,110℃下1mol水在蒸发为同温同压水蒸气(理想气体)， 已知100kPa, 100℃水的汽化焓40.67kJ·mol-1，问：过程的 Q, W, ΔU, ΔH各为多少？ 110℃,100kPa(l) 110℃,100kPa(g) 100℃,100kPa(l) ⑴ ⑵ 100℃,100kPa(g) ⑶ 不可逆 一、相变化过程热一律的计算 解： 例1-6(P69)：水在T1=100℃时的饱和蒸汽压p1=101.325kPa，汽化焓为ΔvapHm(100℃)= 40.67kJ·mol-1 。在T2= 80℃时的饱和蒸汽压p2=47.360kPa。求T2 、 p2下水的汽化焓（视蒸汽为理气） 解： 一、相变化过程热一律的计算 (1-8-2) T2, p1 H2O(l) ΔH1≈ 0 ΔH1 ΔH2 T1, p2 H2O(g) ΔH4= 0 T1, p1 H2O(l) ΔvapHm(100℃) T1, p1 H2O(g) ΔH3 T2, p2 H2O(l) T2, p2 H2O(g) ΔvapHm(80℃) 可逆 1、焦耳、汤姆森的实验 理想气体： U=f(T) 及 H=f(T) 其中：p1p2 T1 T2 p1 p2 多孔塞 绝热圆筒 p1 p2 V1→0 0→V2 焦耳、汤姆森的实验——节流过程，得以证实 真实气体：U=f(T,V) 及 H=f(T,p) 真实气体节流膨胀后： 二、节流过程——焦耳-汤姆森效应* 2、节流过程的特点： p1p2，V1→0，0→V2，T1 →T2，绝热体系Q＝0 过程中总功为：W＝p1V1－p2V2 ΔU＝W，或 U2－U1＝ p1V1－p2V2 即： H2=H1 ——节流过程是定焓过程 若H仅是T的函数，则过程中T改变时，H亦改变。但上过程T、p皆变，而H未变，表明H随T之改变与随p的改变相互抵消。 二、节流过程——焦耳-汤姆森效应* 结论：对于真实气体：H=f(T,p) 3、焦-汤系数及其意义： H2=H1 ——节流过程是定焓过程 致冷区： μJ-T 0，降压时，T降低。用于气体液化 最高倒转温度和最高倒转压力：高于此值后，节流过程将不能制冷。常压下最高倒转温度愈低的气体，愈难液化。数据参见P90，表2.11.1。顺序有： CO2ArCO空气N2He 二、节流过程——焦耳-汤姆森效应* ◆ ◆ ◆ ◆ ◆ ◆ p T p1 p2 p3 p4 p5 p6 致冷区 致温区 20 关注的问题： 化学反应过程中的热效应，是化工合成的重要问题。 §1-9 热力学第一定律的应用Ⅲ——热化学 重点理解：P77图的依据及意义。 无机化学中已学过的知识复习： 强化概念： 一、反应热与反应的ΔrHm及反应的ΔrUm 封闭系统，一定温度且W’＝0条件下，反应热有： ΔrHm、 ΔrUm都是单位反应进度所描述的量，即与化学计量数有关。单位：“J·mol-1”或“kJ·mol-1” §1-9 热力学第一定律的应用Ⅲ——热化学 一、反应热与反应的ΔrHm及反应的ΔrUm 二、热化学方程式和物质的热力学标准态 三、化学反应的标准摩尔焓[变] 四、盖斯(Hess)定律 五、标准摩尔生成焓及标准摩尔燃烧焓 六、摩尔溶解焓与摩尔稀释焓* 七、反应标准摩尔焓[变]与温度的关系 思考题6：方程可推广到含凝聚态反应系统，或实际气体反应系统吗？ ΔrHm与ΔrUm的关系： 一、反应热与反应的ΔrHm及反应的ΔrUm (1-9-1) 当为理想气体反应： 当为凝聚态反应系统： 一、反应热与反应的ΔrHm及反应的ΔrUm 反应物 产物 产物 T,p ,ΔHp,m ΔUV,m T,V ΔUT,m ΔUp,m ΔHp,m =