声子协助的能量传递.DOCVIP

6.3 声子协助的能量传递（单频近似） 6.3.1 大能量失配中心间的能量传递（位形坐标模型） 图6.3-1 共振能量传递的位形坐标图 上一节关于能量传递的讨论，在单频近似（频率为的单个振动模式）下，可以给出更具体明確的表述。考虑如图6.3-1所示由D和AD的黄昆因子为S1，基电子态(或低能态)U1和激发电子态(或高能态)V1的电子能之差，即位型曲线的竖直位移为。中心A的黄昆因子为S2, 基态(或低能态)U2和激发态(或高能态)V2的电子能相差。跃迁前D处于激发电子态V1，A处于基电子态U2。中心D和A引起能量传递，使D回到基电子态U1而A则上升到激发电子态V2。一般来说，两个中心激发态与基态的电子能差不同（称为能量失配。在能量传递时，这部分能量转化为晶格振动能量守恒 图6.3-1具体给出了D，A间能量传递的一个元过程：初态到末态的跃迁。在这一跃迁中，D的状态变化伴随产生个声子，同时，A的状态变化伴随产生个声子。能量守恒要求传递过程中产生的声子的能量等于能量失配，即。于是，上述元过程可以用初态振动量子数，和中心D放出的声子数来标记。这样一个确定的元过程的跃迁速率（一阶微扰近似）为： （6.3-1） 上式利用了夫兰克-康登近似。式中引入的符号与中心间相互作用和电子波函数有关，通常在105-108 s-1之间。 D到A(由，，标记)的贡献之统计平均。由于晶格振动通常在能量传递跃迁前已达到热平衡，D和A,和（也即状态）的几率为（见2.4-节）。因而，总的传递速率可表示如下： （6.3-2） （这里得到的表达式实际上就是上一节的（6.2-12）单频近似下的形式。 可以证明上式引进的： （6.3-3） 为此，需要证明是归一的，且满足的递推公式。 因和都满足递推公式(5.3-24)，即 （6.3-4） （6.3-5） 它们分别乘以和，并对p1求和，得到下面两式： （6.3-6） （6.3-7） 将上两式相加，并利用下面两个直接由的定义得出的关系 （6.3-8） （6.3-9） 就可得到下列关系： （6.3-10） 这表明满足关于S=S1+S2的递推公式。也容易验证满足归一化条件： （6.3-11） 这样就证明了（6.3-3）式：所引进的等于。 如5.3.4节所述，（6.3-3）式求和号下的可看作是描述激发的中心D的归一化发射光谱，发射光子的能量与的关系为，则可看作是中心A的归一化吸收谱，吸收光子的能量和相应的光子能量相同，（6.3-3）式中的求和正好相当于D的发射光谱与AA吸收了DD和A，能量传递速率中的可近似地只取求和式中的第一项。若p(0 （6.3-12） 这一表达式与5.4中，对弱电声子耦合中心的无辐射弛豫所得结果很相似。因为二者都涉及跃迁前后电子能转化为声子能。 类似的，当p0， （6.3-13） 上面给出的表示式中，， （6.3-14） 是与所讨论材料有关的常数。 6.3.2 小能量失配弱电声子耦合弱电声子耦合的中心，电子态相应的振动都相同的振动本征态。失配，意味着能量传递过程，声子的变化。 (6.3-15) 式中，是中心间的相互作用，只作用于电子坐标上。表示中心的电子-声子相互作用。对每个中心，它与晶格振动的相互作用，可以看成是晶格振动引起了晶格的畸变，调制了作用于中心上的晶体场。一般来说，晶格的应变为张量。为简单起见，我们将只考虑各向同性的情况。这时，应变简缩为标量。中心的电子所处的势场可以展开为应变的幂级数： ， （6.3-16） 式中，V0为平衡位型下的晶体场势能函数，V1，V2...-声子耦合强度的函数，它们都是电子坐标的函数。每个中心的电声子相互作用可表示为 （6.3-17） 考虑位于晶格中R1和R2的两个中心1和2。开始时，中心1处于电子激发态（相对于电子基态的能量为），中心2处于电子基态。能量传递跃迁后，中心1变为处于电子基态，中心2则处在激发电子态（相对于基态的电子能量为）。由于有能量失配，即，能量传递过程必定有声子参与以保持能量守恒。设传递前后的声子状态分别为和，这里表示晶格中所有振动模中的声子数nq。综上所述，由这两个中心和声子构成的系统，能量传递前后的状态（零级近似波函数）分别为： 初态 （6.3-18） 和末态 （6.3-19） 在微扰H作用下，的跃迁速率由Fermi黄金规则给出： ， （6.3-20） 式中的矩阵元 （6.3-21） 其中的求和是对所