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04醌类演示文稿
二.波谱分析:(一)UV:1.苯醌和萘醌: 主要有三个吸收峰:240nm 强 285nm 中强 400nm 弱 主要有四个吸收峰: 257nm 由醌样结构引起 245nm 251nm 335nm 由苯样结构引起 * 2.蒽醌: 苯甲酰基结构(苯样结构)252nm 322nm 醌样结构 272nm 405nm * 对于蒽醌类母核上多具羟基取代,对于羟基蒽醌类主要有五个吸收峰:Ⅰ.230nm左右--与-OH有关.对推断母核上 酚羟基的数目很有意义.一般来 说,酚-OH越多,吸收峰红移 越多,吸收峰波长越长. Ⅱ.240nm—260nm-----由苯酰基结构引起. * Ⅲ.262nm----295nm------由醌样结构引起 与b-酚OH有关. 主要标志是吸收强度的增加. b-酚OH可通过蒽醌母核向羰基供电,形成一系列共振结构,电子跃迁很大,吸收强度与跃进距的平方成正比. lgε>4.1 lgε<4.1 具有b-酚OH羟基 不具有b-酚OH羟基 * Ⅳ. 305nm----389nm 由苯酰基结构引起 与苯环上供电基取代有关α位---CH3, -OCH3, -OH 取代,峰位红移, 强度降低β位-- -CH3, -OCH3, -OH 取代,强度增加. * Ⅴ.400nm---由醌样结构中的羰基引起 与a-酚OH 有关因为a-酚OH 与羰基形成分子内氢键,分散了羰基上的电子,从而使羰基具有更大的吸电子能力,故引起峰位变化. a-酚OH 越多,最大位移值红移越多. * (二)IR:1.具a-酚OH羟基蒽醌中羰基的吸收频率: a-酚OH 可与羰基缔合,从而使羰基的吸收波数降低,分以下几种情况加以说明:⑴ 分子中由一个a-OH和羰基形成一个缔合 羰基,还存在一个正常羰基。因此有 两个羰基峰。 正常者:1675-1647cm-1 缔合者:1637-1621cm-1 △ν: 24---38cm-1 * ⑵. 1,8-二OH 有两个a-OH和同一个羰基形成一个缔合羰基, 使得此羰基更向低波数移动,为1626-1616cm-1, 另一正常峰在1678-1661cm-1 △ν:40--57 cm-1 * ⑶ 1,4-二OH 1,5- 二OH 两个羰基都分别和一个-OH成缔合状态, 故只有一个单一的缔合峰,1645-1608cm-1. * ⑷. 1,4,5-三OH 两个羰基都成缔合状态,但其中一个与两个 -OH缔合,波数更低,1616-1592cm-1. 另一个与一个a-OH缔合,羰基的伸缩振动频率 在1645-1608 cm-1。 * ⑸. 1,4,5,8-四OH 两个羰基分别与两个a-OH缔合,出现单一的 低波数峰,在1592-1572 cm-1,与C=C骨架 振动频率重叠,难以分辨。 * 2.羟基蒽醌的羟基频率:(1) a-OH与相邻的羰基缔合,其吸收频率移至3150 cm-1以下,多与不饱和C-H伸缩振动频率相重叠。(2)β-OH伸缩振动频率在3600-3150 cm-.仅一个β-OH,3300-3390 cm-.两个以上β-OH,3600-3150 cm-. * 醌类 醛及邻二硝基苯 OH- 紫色化合物 2.? 颜色反应:??(1)??Feigl reaction:醌类衍生物在碱性条件下加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应生成紫色化合物。在这个反应中醌类在反应前后并无变化,只起传递电子的作用。 * + 2HCHO + OH- + 2HCOO- + + 紫色 OH- * (2)无色亚甲兰显色试验: 醌类衍生物层析展开后,喷以无色亚甲兰溶液, 若出现兰色斑点 可能含苯醌或萘醌 不显色不显色 可能含蒽醌 * (3)与活性次甲基试剂的反应 (Kesting-Craven reaction)对于醌环尚未完全取代的苯醌或萘醌,可在氨的碱性环境中与活性次甲基试剂(乙酰醋酸酯、丙二酸酯、丙二腈等)的溶液反应,生成兰绿或兰紫色。 蒽醌类无此反应。 萘醌苯环上有羟基取代时,此反应受抑制。 * 乙二胺------ethyldiamine 二乙胺------diethylamin
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