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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 紫外吸收与分子结构关系 各类化合物的UV光谱 饱和烃化合物 （烷烃和卤代烷烃的紫外吸收波长短，可用于紫外吸收测试溶剂） 简单的不饱和化合物 共轭系统的紫外吸收光谱 芳环化合物的紫外吸收光谱 返回 * 卤代烃 化合物 溶剂 λmax（nm） εmax CF4 蒸气 105.2 — CH3F 蒸气 ? ? ? 173 160 153 169 — — — 370 CHCl3 蒸气 ? 175 175.5 — 950 CH3Br 蒸气 ? 204 175 200 — CH2Br2 异辛烷 ? 200.5 198 1050 970 CHBr3 异辛烷 223.4 1980 CH3I 蒸气 异辛烷 257 257.5 230 370 CHI3 异辛烷 349.4 307.2 274.9 2140 830 1310 返回 * 简单的不饱和化合物 简单烯烃、炔烃 位于真空紫外区，助色基团的存在可以使波长红移 简单醛酮 n—π*跃迁在紫外区，为弱吸收 返回 * 简单醛酮 化合物 溶剂 Λmax ε λmax ε 甲醛 蒸气 304 18 175 18000 乙醛 蒸气 310 5 丙酮 蒸气 289 12.5 182 10000 2-戊酮 己烷 278 15 — — 4-甲基-2-戊酮 异辛烷 283 20 — — 环戊酮 异辛烷 300 18 — — 环己酮 异辛烷 291 15 — — 环辛酮 异辛烷 291 14 — — 返回 * 共轭系统的紫外吸收光谱 共轭双烯 α,β-不饱和醛、酮 α,β-不饱和羧酸、酯、酰胺 返回 * 共轭双烯 波长增加因素 λmax(nm) 1. 开链或非骈环共轭双烯 基本值 217 双键上烷基取代 增加值 +5 环外双烯 +5 2. 同环共轭双烯或共轭多烯 骈环异环共轭双烯 基本值 214 同环共轭双烯 253 延长一个双键 增加值 +30 烷基或环残基取代 +5 环外双键 +5 助色基团 —OAc 0 —OR +6 —SR +30 —Cl、—Br +5 —NR2 +60 * 计算举例 4个环残基取代 +5×4 计算值 237 nm（238 nm） （1）共轭双烯基本值 217 4个环残基或烷基取代 +5×4 环外双键 +5 计算值 242 nm （243 nm） （2）非骈环双烯基本值 217 5个烷基取代 +5×5 3个环外双键 +5×3 延长一个双键 +30×2 计算值 353 nm（355 nm） （3）同环共轭双烯基本值 253 * 共轭双烯 共轭双烯基本值 214 4个环残基取代 +5×3 1个环外双键 +5 计算值 234 nm（235 nm） 返回 * Some examples that illustrate these rules * α,β-不饱和醛、酮 * α,β-不饱和醛、酮 * 计算举例 （1）六元环α、β-不饱和酮基本值 215 2个β取代 12×2 1个环外双键 5 计算值 244nm (251nm） （2）六元环α、β-不饱和酮基本值 215 2个烷基β取代 12×2 1个烷基α取代 10 2个环外双键 5×2 计算值 259nm（258nm） （3） 直链α、β-不饱和酮基准值 215 延长1个共轭双键 30 1个烷基γ取代 18 1个烷基δ取代 18