.第二章-提取分离.pptVIP

（三）沉淀法 酸碱沉淀法、 试剂沉淀法 、 铅盐沉淀法 * 1、酸碱沉淀法 此法利用某些成分在酸或碱中溶解，又在碱或酸中沉淀的性质达到分离。 1）某些物质游离态和化合态（成盐状态）溶解性的变化（物质极性发生改变）生物碱盐，苷元、苷 2）内酯键：遇碱开环溶于碱水，加酸闭合而析出 3）pH、酸碱性强弱改变可用于分离酸碱性强弱不同的化合物如Na2CO3 、NaHCO3 * 2．试剂沉淀法： 1）、发生反应生成沉淀、结合成配合物或改变溶解性,如雷氏铵盐使生成生物碱雷氏盐沉淀析出 ，胆甾醇沉淀甾体皂苷 2)、改变混合溶剂的极性，使本来溶解的沉淀析出 如皂苷为极性溶于乙醇后，滴加数倍乙醚 * 3、铅盐沉淀法—经典方法 种类：中性醋酸铅 和碱式醋酸铅 沉淀类型： 中性醋酸铅：酸性、某些酚性物质 碱式醋酸铅：酸性、某些酚性物质 、醇氢基、 酮基、醛基 * 脱 铅 1)硫化氢： 铅盐沉淀悬浮于新溶剂中，通以硫化氢气体，使分解并转为不溶性硫化铅而沉淀。含铅盐母液亦须先如法脱铅处理，再浓缩精制。硫化氢脱铅比较彻底， 2)脱铅方法，也可用硫酸、磷酸、硫酸钠、磷酸钠等除铅，但硫酸铅、磷酸铅在水中仍有一定的溶解度，除铅不彻底。 * 4、盐析法 盐析法是在中草药的水提液中、加入无机盐至一定浓度，或达到饱和状态，可使某些成分在水中的溶解度降低沉淀析出，而与水溶性大的杂质分离。常用作盐析的无机盐 有氯化钠、硫酸钠、硫酸镁、硫酸铵等。例如三七的水提取液中加硫酸镁至饱和状态，三七皂甙乙即可沉淀析出，自黄藤中提取掌叶防己碱，自三颗针中提取小檗碱在生产上都是用氯化钠或硫酸按盐析制备。有些成分如原白头翁素、麻黄碱、苦参碱等水溶性较大，在提取时，亦往往先在水提取液中加入一定量的食盐，再用有机溶剂萃取。 * 5、透析法： 透析法是利用小分子物质在溶液中可通过半透膜，而大分子物质不能通过半透膜的性质，达到分离的方法。例如分离和纯化皂甙、蛋白质、多肽、多糖等物质时，可用透析法以除去无机盐、单糖、双糖等杂质。反之也可将大分子的杂质留在半透膜内，而将小分子的物质通过半透膜进入膜外溶液中，而加以分离精制：透析是否成功与透析膜的规格关系极大 * 第二节 结晶和重结晶 准备：除去杂质： 中草药经过提取分离所得到的成分，大多仍然含有杂质，或者是混合成分。有时即使有少量或微量杂质存在，也能阻碍或延缓结晶的形成。所以在制备结晶时，必须注意杂质的干扰，应力求尽可能除去。有时可选用溶剂溶出杂质，或只溶出所需要的成分。有时可用少量活性炭等进行脱色处理，以除去有色杂质。有时可通过氧化铝，硅胶或硅藻土短柱处理后，再进行制备结晶。 * 一、结晶条件： 1、备结晶液较纯 2、浓度：过饱和溶液，浓度适中，过高不易结晶或太小等 3、 温度：最适宜5~10℃，有些室温亦可。 * 二、溶剂的选择：合适的溶剂是形成结晶的关键 1)、最好是在冷时对所需要的成分溶解度较小，而热时溶解度较大。 2)、不与有效成分发生反应 3）、一定的挥发性，溶剂的沸点亦不宜太高，过 附着于结晶表面的溶剂不宜除去，过低则有效成分溶解度冷热时变化不大，不利于结晶， 4）对可能存在的杂质不溶或难溶，或在冷热时均大，有效成分结晶时仍留在溶液中 * 5）无毒或毒性小 6）选择不到适当的单一溶剂时，可选用两种以上的溶剂组成混合溶剂，低沸点溶剂易挥发对物质的溶解度大，高沸点溶剂对物质的溶解度小，沸点不宜太高要适中60℃，过低溶剂损耗大，过高难浓缩。一般常用甲醇、丙酮、氯仿、乙醇、乙酸乙醋等。 * 三、制备结晶 除选用单一溶剂外，也常采用混合溶剂。一般是先将化合物溶于易溶的溶剂中，再在室温下滴加适量的难溶的溶剂，直至溶液微呈浑浊，并将此溶液微微加温，使溶液完全澄清后放置。 2）放置过程中，最好先塞紧瓶塞，避免液面先出现结晶，而致结晶纯度较低。 3）如果放置一段时间后没有结晶析出，可加入极微量的种晶，即同种化合物结晶的微小颗粒。加种晶是诱导晶核形成常用而有效的手段。一般他说，结晶化过程是有高度选择性的，当加入同种分子或离子，结晶多会立即长大。而且溶液中如果是光学异构体的混合物，还可依种晶性质优先析出其同种光学异构体。 * 4）没有种晶时，可用玻璃棒蘸过饱和溶液一滴，在空气中任溶剂挥散，再用以磨擦容器内壁溶液边缘处，以诱导结晶的形成。 5）如仍无结晶析出，可打开瓶塞任溶液逐步挥散，慢慢析晶。 6）或另选适当溶剂处理，或再精制一次，尽可能除尽杂质后进行结晶操作。  * 重结晶： 在制备结晶时，最好在形成一批结晶后，立即倾出上层溶液，然后再放置以得到第二批结晶。 重结晶：晶态物质可以用溶剂溶解再次结晶精制。这种方法称为重结晶法。 结晶经重结晶后