弱碱及其共轭酸.pptVIP

常见缓冲溶液的三种类型 (一) 弱酸及其共轭碱 如： HAc/NaAc; H2CO3/NaHCO3 (二) 弱碱及其共轭酸 如： NH3 ·H2O /NH4Cl；CH3NH2/CH3NH3+Cl- (三) 多元酸酸式盐及其共轭碱 如：NaHCO3/Na2CO3；NaH2PO4/Na2HPO4 以HAc-NaAc缓冲溶液为例（与酸作用） 少量H+ 平衡向左移动 共轭碱是抗酸成分 缓冲溶液的作用原理 以HAc-NaAc缓冲溶液为例（与碱作用） 少量OH- 平衡向右移动 共轭酸是抗碱成分 常用缓冲溶液 缓冲溶液 共轭酸碱对 pKa 缓冲范围 HCO2H/NaOH HCO2H -HCO2– 3.75 2.75~4.75 CH3CO2H/CH3CO2Na HAc -Ac – 4.75 3.75~5.75 NaH2PO4/Na2HPO4 H2PO4 -HPO42– 7.21 6.21~8.21 NH3·H2O /NH4Cl NH4+ - NH3 9.25 8.25~10.25 NaHCO3/Na2CO3 HCO3– - CO32– 10.25 9.25~11.25 Na2HPO4 /NaOH HPO4 2– - PO43– 12.66 11.66~13.66 常用缓冲溶液的缓冲范围 3.3 难溶电解质的多相离子平衡 可溶电解质的解离平衡是单相体系的离子平衡。难溶电解质在水溶液中，存在固体和溶液中离子之间的平衡，即多相离子平衡。 难溶盐的定义： 习惯上将100g H2O中溶解度小于0.01g的物质称作难溶物。 3.3.1 多相离子平衡和溶度积 溶度积 在一定温度下，溶解与结晶速率相等时，便建立了固体和溶液中离子之间的动态平衡，称为多相离子平衡或溶解平衡，此时的溶液称为饱和溶液。 当温度一定时，其离子浓度的乘积为一常数，这个平衡常数Ks?(亦称Ksp?)称为溶度积常数，简称溶度积。 平衡常数 如CaCO3在水中的溶解度虽小，但仍有一定数量的Ca2+、CO32-存在于溶液中。同时，溶液中的Ca2+与CO32-又会结合而不断析出。 CaCO3(s) = Ca2+(aq) + CO32-(aq) 溶度积和溶解度的关系 难溶电解质的溶度积和溶解度都表示其溶解能力的大小。溶解度以s mol·dm-3表示。 A2B型或AB2型难溶物质，如Ag2CrO4，Mg(OH)2等，有 Ag2CrO4(s) = 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 平衡浓度/mol·dm-3 2s s Ks?(Ag2CrO4) = (2s)2s = 4s3 AB型难溶物质，如AgCl, CaCO3, BaSO4等，有 CaCO3(s) = Ca2+(aq) + CO32-(aq) 平衡浓度/mol·dm-3 s s Ks? (CaCO3) = s2 3.3.2 溶度积规则及其应用 1. 溶度积规则 AnBm(s) = nAm+(aq) + mBn-(aq) Qc为任意状态下有关离子浓度的乘积即浓度商 Qc ＞Ks? 有沉淀析出直至达饱和 Qc = Ks? 溶解达平衡，饱和溶液 (3.19) Qc＜ Ks? 无沉淀析出，或沉淀溶解 溶度积规则可用于判别沉淀的发生或溶解 2. 沉淀的溶解 沉淀溶解的条件： 降低溶度积常数中相关离子的浓度，使得Qc＜ Ks? 利用酸碱反应 CaCO3(s) → Ca2+ + CO32-+ H+ ? H2O + CO2↑ c(CO32-)下降，Qc＜ Ks? ，CaCO3溶解。 又如： 部分金属硫化物FeS、ZnS、MnS、NiS等能溶于稀酸： ZnS + 2H+ ? Zn2+ + H2S↑ 利用络合（配位）反应 AgCl(s) + NH3 → [Ag(NH3)2]+ + Clˉ c(Ag+)下降,使得Qc＜Ks? 利用氧化还原反应 另有一些金属硫化物如Ag2S、CuS、PbS等，其Ks太小，不溶于非氧化性酸，但可加入氧化性酸，极大地降低了Sˉ离子的浓度，使之溶解。 3PbS + 8HNO3(稀) = 3Pb(NO3)2 +3S↓+2NO↑+4H2O 3. 同离子效应 在难溶电解质饱和溶液中，加入含有与难溶物组成中相同离子的强电解质，使难溶电解质的溶解度降低的现象称为同离子效应。 同离子效应使得Qc Ks? ，例如在AgCl饱和液中加入