Al Al-OH L酸.PPTVIP

* * ZSM-5改性与碱处理 报告人：邱园 指导教师：刘国柱 2012-06-09 课题组学术报告之 一 ZSM-5 四面体 MFI 交叉孔道 Al不能直接和Al相连 形貌 红外表现 硅的存在形式 B酸：Si-(OH)-Al Al-OH L酸：非骨架Al或者平衡电荷的金属阳离子 测试手段：红外吡啶 NH3-TPD B酸高温脱羟基可形成L酸，三配体Al不可转化成B酸 核磁可以看出Al和Si的存在形式和红外共同研究可以确定分子筛结构 结构和酸性质 为什么要改性？WHY Pérez-Ramírez, J et al. 2008 Chem. Soc. Rev. 37(11): 2530. Johan Groen Delft University of Technology 2007 怎么改性？HOW 孔的形成 微孔：水热合成和直接合成 围绕单个模板剂 介孔：围绕有机模板剂聚集成的胶束生长 MCM (Mobil Composition of Matters)系列 MCM-41：六方介孔 管道 MCM-48：三维联通 MCM-50：复合材料 层之间由高分子等连接 ITQ-2：对层状前驱体MCM-22（p）插层膨胀，超声剥离得到 ITQ-21 ITQ-15 Johan Groen Delft University of Technology 2007 ?ejka, J. and S. Mintova (2007). Catalysis Reviews 49(4): 457-509. 使铝进入骨架的的方法： 1、碱溶液处理脱铝的分子筛使硅重新进入骨架 2、高硅铝比的分子筛暴露在AlCl3或AlBr3蒸汽中等 分子筛Al含量多时可进行脱铝，易形成空穴，易造成酸性下降 Johan Groen Delft University of Technology 2007 影响因素 Si/Al 温度 处理时间 碱种类 阳离子 搅拌 碱溶液浓度 配比 放大效应 。。。。 碱处理 优点：孔道 酸性 加强离子交换能力等 Verboekend, D. and J. Perez-Ramirez (2011). Catalysis Science Technology 1(6): 879-890. Holm, M. S., S. Svelle, et al. (2009). Applied Catalysis A: General 356(1): 23-30. Johan Groen Delft University of Technology 2007 与核磁相比？ BET Tensile Strength Effect (TSE) 对MCM-41进行研究 p/p0 = 0.45 突降 Johan Groen Delft University of Technology 2007 BET Adsorbate phase trasitions in MFI zeolites Johan Groen Delft University of Technology 2007 BET monolayer ormation Johan Groen Delft University of Technology 2007 0.2 M NaOH at 338 K for 30min 介孔比表面积可达到约250m2/g 孔径：约10nm 只能在硅铝比为25-50时有明显介孔 Johan Groen Delft University of Technology 2007 优化 A flaskmade of polyethylene was used to treat ZSM-5. First, 300 mLof the NaOH solution in the flask was heated to 353 K with are flux condenser in a water bath, and then 10 g of as-received zeolite was added there while stirri