31 酸碱反应及其平衡常数.docVIP

3.1 酸碱反应及其平衡常数 一、酸碱反应 1．酸碱的定义 （1）酸碱电离理论 1887年，S．A．Arrhenius提出：解离时所生成的阳离子全部为H+的化合物称为酸，所生成的阴离子全部为OH-的化合物叫碱。 此理论存在缺陷，比如不能解释NH3与Na2CO3是碱的原因。 （2）酸碱质子理论： 1923年，由J.N.Bronsted 和Lowry共同提出的： 凡能给出质子的物质称为酸，能接受质子的物质称为碱，能给出多个质子的物质为多元酸，能接受多个质子的物质为多元碱。 （3）酸碱电子理论： 1923年，由G.N.Lewis提出： 以电子对的授受来判断酸碱的属性。凡能接受电子对的物质为酸，凡能给出电子对的物质为碱。它摆脱了物质必须含有质子的限制，所包含范围更为广泛。 2．共轭酸碱对（conjugate acid-base pair） 酸（HA）给出质子后变为它的共轭碱（A-），碱（A-）得到质子后变为它的共轭酸（HA）。表示如下： HA H+ + A- 酸 质子 碱 ↑ 共轭酸碱对 ↑ 注意事项：共轭酸碱对只差一个质子。 3．酸碱反应的实质： 酸碱反应的实质是质子的转移。酸给出质子和碱接受质子的反应必须同时发生。 （1）酸的水解反应（以HAc为例） 醋酸(Acetic acid)在水中的离解 半反应1 HAc（酸1）Ac- （碱1） + H+ 半反应2 H+ + H2O（碱2）H3O+（酸2） 总反应：HAc（酸1） + H2O （碱2） H3O+（酸2） + Ac- （碱1） 简化为：HAcAc- + H+ （2）+ H+NH4+（酸1） 半反应2 H2O（酸2）OH-（碱2）+ H+ 总反应：NH3（碱1）+ H2O （酸2） NH4+（酸1）+ OH-（碱2） （3）水的质子自递反应： H2O+H2O=H3O++OH- 简化为：H2OOH- + H+ （4）酸碱中和反应： H3O++ OH-= H2O + H2O （强酸—强碱反应） HA + OH- = A- + H2O （弱酸—强碱反应） A- + H3O+ =HA + H2O （强酸—弱碱反应） 这几类反应为酸碱滴定法的基础。 二、酸碱反应的平衡常数 1.弱酸在水溶液中的离解反应及平衡常数 HA + H2O = H3O+ + A- Ka为酸的离解平衡常数，Ka越大，酸越强。 2．弱碱A在水溶液中的离解反应及标准平衡常数为: A- + H2O = OH- + HA Kb为碱的离解平衡常数，Ka越大，碱越强。 3.水的质子自递反应及平衡常数 H2OOH- + H+ Kw=α（H3O+）.α（OH-）=1.00×10-14（25℃时） Kw为水的质子自递常数，或称为水的活度积。 注意：Ka、Kb、Kw均为温度的函数。 4.共轭酸碱对的关系： Ka.Kb =α（H3O+）.α（OH-）= Kw 即：PKa + PKb =PKw 意义：酸越强，其共轭碱越弱；反之，酸越弱，其共轭碱越强。 三、活度与浓度，平衡常数的几种形式 （自学内容） 3.2 酸度对弱酸（碱）型体分布的影响 一、一元弱酸溶液中各种型体的分布 1.分析浓度和平衡浓度 （1）分析浓度（analytical concentration））HAA- + H+ c=[HA]+[ A-] =[HA]（1+Ka/[ H+]） （3）摩尔分数x（又称分布分数δ） 各种存在型体在总浓度中所占分数，用x表示，又称分布分数，用δ表示： 同理：??Ac-=[A-]/c=Ka/(Ka+[H+]) ?HAc+?Ac-=1 2.酸碱型体分布图 以pH为横坐标，摩尔分数为纵坐标所得曲线。以HAc的型体分布图为例，如下： x（HAc）随pH增大而减小，x（Ac-）随pH增大而增大，当x（HAc）= x（Ac-）时，pH=pKa，而当pH＜pKa时，以酸型（HAc）为主，当pH＞pKa，以碱型（Ac-）为主。 3.优势区域图 此图意义： 类型的选择： 根据实际需要，若需碱型，Pka越小越好，若需酸型，则Pka越大越好。 （3）影响因素： Pka是决定型体分布的内因，而pH的控制是外部条件。 4.平衡浓度与分析浓度的关系： （1）若pH＜pKa-1，则[HA]﹥﹥[A-],即x（HA）≈1，则[HA]≈c,[A-]﹤﹤c； （2）若pH﹥pKa