TDI氢化废水的处理.doc

TDI有机废水是一种工业苯胺废水，其中含有主要苯胺类污染物质为甲苯二胺（TDA），TDI废水中含有的甲苯二胺主要是2，4-二氨基甲苯和2，6-二氨基甲苯。苯胺是主要的有机化工原料和精细化工中间体，广泛应用于农业、医药、军工、香料和橡胶硫化等行业，苯胺是剧毒物质，是国家严格控制的一类污染物质，我国已将其列入“中国环境优先污染物黑名单”，在工业排水中要求严格控制。 TDI氢化废水处理工程应用实例 ? 徐俊丽? 王磊? 尹福成 ? 摘要 ?TDI氢化废水具有苯胺浓度高、色度高并且难降解的有机物含量高等特点，用单一的生化法和常规化学法处理效果较差，山西某化工有限责任公司甲苯二异氰酸酯(TDI)的氢化生产废水采用催化氧化+生化处理方法，在废水COD 12000mg/L，苯胺 1200mg/L的情况时，出水仍可达到GB8978-1996一级排放标准。 关键词? 甲苯二异氰酸酯（TDI）? TDI氢化废水? 催化氧化 ?接触氧化 ? 1.概述 ??? 山西某化工有限责任公司年产3万吨甲苯二异氰酸酯（TDI），该项目为改扩建项目，其生产废水主要有碱洗废水，TDI车间氢化废水、车间卫生污水及生活与办公区污水等，其中氢化废水中含有浓度较高的苯胺类物质，根据该废水可生化性差，浓度高的特点，采用了“催化氧化+生化”的处理工艺。先将难生化及大分子的有机物利用催化剂与氧化剂的共同作用进行降解，再利用复合菌的特种微生物去除残留有机物，最后经沉淀等处理措施，使废水达标排放。该工艺具有耐冲击负荷，出水稳定等特点，工程于2004年10月运行至今，处理效果良好。 2.工程设计 2.1设计水质、水量及出水水质要求 ??? 待处理污水由氢化废水水及生活污水组成，水质水量见表1 表1? 污水水质水量 序号 废水名称 水量 （m3/h） COD （mg/L） pH 色度 （倍） 苯胺 （mg/L） 1 氢化废水 4 10000-12000 9-10 1800 1200 2 生活污水 5 400 6-9 80 -- ? ??? 设计出水水质达到国家《污水综合排放标准》（GB8978-1996）一级标准。见表2： 表2? 出水水质要求 项目 COD（mg/L） pH值 色度（倍） 苯胺（mg/L） 标准 ≤100 6-9 50 ≤1 ? 2.2工艺流程 ??? 该废水处理工艺由催化氧化处理系统、生化处理系统、物化处理系统及污泥处理系统组成： ??? （1）催化氧化处理系统：将生产排放的氢化废水在调节池混合均匀后，调节pH值至3-4，加入氧化剂双氧水，然后进入催化氧化反应池，在氧化剂与催化剂的共同作用下使废水中复杂且难降解的大分子有机物分解成无机物或小分子易降解的有机物，并可改善废水的可生化性。催化氧化处理系统对废水COD的去除率约为80％，苯胺类物质的去除率为90％，可大大降低生化处理系统的负荷。 ??? （2）生化处理系统：催化氧化后的废水进行中和絮凝沉淀后，上清液与生活污水进行混合进入接触氧化池进行生化处理，加入的菌种为含有苯胺降解菌的复合菌，在复合菌的作用下，废水中的有机物被降解。 ??? （3）物化处理系统：生化处理后的污水加入絮凝剂进行在斜管沉淀池中沉淀，沉淀池出水达标排放。 ??? （4）污泥处理系统：斜管沉淀池排放的污泥及中和沉淀器产生的污泥排入污泥浓缩池进行浓缩，浓缩后的污泥由污泥泵打入板框压滤机脱水后外运处置，污泥浓缩池上清液及板框框压滤机废水回流调节池进行再处理。 2.3主要构筑物及设备说明 ??? 调节池：有效容积约为200m3，兼有事故池的作用。 ??? 催化氧化反应塔：有效容积40m3，内置催化填料，有效接触时间5小时，氧化剂加入量为25mL/L，pH值控制为3-4，鼓入空气，采用底布水、布气的形式，气水比为7-8：1。 ??? 中和沉淀器：采用斜板沉淀器的形式，前置管道混合器及絮凝反应器，进行中和和絮凝，有效容积约120m3，有效沉淀时间约3小时。产生的污泥进入污泥浓缩池。 ????接触氧化池：有效容积约120m3, 有效接触时间为12小时。由鼓风机提供空气。气水比约为20：1。 ??? 沉淀池：采用斜管沉淀的形式，有效容积30m3，停留时间3小时，污泥进入污泥浓缩池。 3.工程调试、运行 ??? 该工程于2004年6月动工，2004年8月底建成，2004年9月初开始设备调试及菌种培养。 3.1系统启动 3.1.1催化氧化阶段 ??? 主要为控制进水的PH值和氧化剂的投加量。PH值应严格控制在3-4，氧化剂的投加量为25mL/L。 ??? 中和絮凝时PH值应控制在8-9，絮凝剂的投加量为20mg（干固体）/L。 3.1.2污泥培养 ??? 针对废水的实际情况，工程选用了高效菌种SP—An04，该菌剂由四个优势菌群加生物激活剂组成；内有苯