乙二胺双缩水杨醛钴配合物的制备和载氧性质.doc

乙二胺双缩水杨醛钴配合物的制备和载氧性质 一.实验目的 1.掌握无机合成中的一些操作技术，制备非活性的配合物。 2.了解血红蛋白载氧作用的意义，通过配合物的吸氧测量和放氧观察了解配合物的载氧作用机理 在自然界的生物体中，有许多含有过渡金属离子的蛋白。其中有些金属蛋白，例如含铁的肌红蛋白、血红蛋白、含铜的血蓝蛋白和含钒的血钒蛋白等二甲亚砜（DMSO）、二甲基甲酰胺（DMF）、吡啶（Py）中，能与溶剂配位形成活性配合物[LCo(Salen)]，后者能迅速吸收氧气形成2:1的加合物[L(Salen)Co-O-O-Co(Salen)L]。生成的加合物[(DMF) (Salen)Co-O-O-Co(Salen) (DMF)]是细颗粒状的暗棕色沉淀，不易过滤，宜用离心分离，加合物中Co和O的比例气体体积测量法测定。向[(DMF) (Salen)Co-O-O-Co(Salen) (DMF)]加入氯仿或苯后，将慢慢溶解，并不断放出细小的氧气流，并产生暗红色的[Co(salen)]溶液。 [Co(salen)(DMF)]2(μ-O2) 2[Co(salen)]+O2+2DMF 三.主要仪器与试剂 1.仪器：天平；抽滤装置；非活性Co(salen)的制备装置；Co(salen)的氧气吸收装置；离心机；离心管 实验步骤 实验现象 1. 非活性[Co(salen)]配合物的制备 按实验装置图装置仪器，在250mL三颈瓶中加入80mL95%乙醇，再加入1.65mL（0.0157）水杨醛。在搅拌条件下，加入0.55 mL（0.0078mol）乙二胺，反应4~5min，生成双水杨醛缩乙二胺（salen）晶体，然后向三颈瓶通入氮气赶尽装置中的空气，再调节氮气流速度稳定在每秒一个气泡。这时使冷却水进入冷凝管，并开始加热水浴使温度保持在70~80℃。溶解1.92g（0.0078mol）醋酸钴于15mL热水中，在亮黄色片状晶体全部溶解后，将醋酸钴溶液迅速倒入三颈瓶中，立即生成棕色的胶状沉淀，保温搅拌1h，使棕色沉淀全部转变为暗红色晶体。停止加热，用冷水冷却反应瓶，再中止氮气流。在布氏漏斗中抽滤晶体，用5mL水洗涤三次，然后用乙醇洗涤、抽干。用真空干燥箱烘干产品，称重并计算产率。 （理论产量=2.54g） 有亮黄色片状晶体生成 亮黄色晶体溶解 有棕色粘稠胶状沉淀生成，并有固状 晶体为暗红色粉末状 产量=1.66g 产率=1.66g/2.54g×100%=65.4% 2. [Co(salen)]配合物的吸氧测定 首先检查吸氧装置是否漏气。打开三通活塞使具支试管只与量气管相通，把水准调节器下移一段距离，并固定在一定位置。如果量气管中的液面仅在开始时稍有下降，以后便维持稳定，这表明装置不漏气；如果液面持续下降则表明装置漏气。这时应检查装置各接口处是否密闭，调整至不漏气为止。 然后把5~8mLDMF放入具支试管中，在小试管中准确称取0.05~0.10g的[Co(salen)]配合物，用镊子小心地把小试管放进具支试管中，注意此时不能让DMF进入小试管。随后使氧气进入具支试管，赶尽装置中的空气并使整个装置充满氧气。关闭活塞使氧气停止进入。调节水准器液面使其与量气管内液面在同一水平面上并固定水准器。这时装置内压力与大气压相同。读出量气管中液面的刻度读数，在小心地转动具支试管使DMF进入小试管，并经常振动具支试管，一直至量气管中液面不再发生明显变化为止（约20~30min），在不同时间（间隔5min）读出量气管液面的刻度读数。计算最终吸收的氧的体积。记录当时的室温和大气压，计算吸收的氧与配合物的物质的量之比。 液面仅在开始时稍有下降，以后便维持稳定 用分析天平称取0.1117g [Co(salen)]配合物 读取读数，记录数据 3.加合物在氯仿中反应的观察 把吸氧测定后的氧气加合物[Co(salen)(DMF)]2(μ-O2)及其母液一起转移到两支离心管中，使两管重量大致相等，离心分离，小心除去上层清夜，使暗褐色的加合物保留在离心管底部。沿管壁注入5mL氯仿，不要摇动或搅动，细心观察管内发生的现象。 有微小气泡产生， 注意事项 ①计算吸收的氧的物质的量时，注意要考虑室温时饱和水蒸气压。 ②制备过程中，在钴盐溶液加入到配体溶液之前5min应开通氮气。 ③咋吸氧实验过程中要保持体系不能漏气。 五.数据处理 温度： 29℃ 大气压： 1atm 。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。 六.实验讨论 实验所得吸收的氧与配合物的物质的量的比为1:59，与文献相差较大，可能的原因是： 1. 配合物[Co(salen)]不够干燥，含有水，所以导致吸收氧的量比较低 2.实验书中