六甲基六元瓜环及紫精衍生物作用体系及其除草活性探究.docVIP

六甲基六元瓜环及紫精衍生物作用体系及其除草活性探究摘要：以紫精衍生物为研究对象，利用核磁共振技术、紫外吸收光谱和循环伏安法等方法，发现六甲基六元瓜环包结了紫精衍生物的烷基部分，形成２∶１比例的哑铃型包结配合物。结果表明，随着紫精衍生物烷基链的增长，紫精衍生物对杂草的除草活性依次减弱，且六甲基六元瓜环可增强紫精衍生物的除草活性。 关键词：紫精衍生物；六甲基六元瓜环；１Ｈ核磁共振技术；除草活性 中图分类号：Ｓ４５１．２；ＴＢ３８３ 文献标识码：Ａ 文章编号：0439－８114（２０12）14－3076-04 Ｓｔｕｄｙ ｏｎ Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ ｏｆ Ｖｉｏｌｏｇｅｎ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｗｉｔｈ Ｍｅｔｈｙｌ Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ Ｃｕｃｕｒｂｉｔｕｒｉｌ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ Ｗｅｅｄｉｎｇ Ａｃｔｉｖｉｔｙ Ｌ?譈 Ｌｉ－ｂｉｎａ，ＺＨＵ Ｑｉａｎ－ｊｉａｎｇｂ （ａ． Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｍａｃｒｏｃｙｃｌｉｃ ａｎｄ Ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｇｕｉｚｈｏｕ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ； ｂ． Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｇｕｉｚｈｏｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｇｕｉｙａｎｇ ５５００２５， Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｓｉｘ ｍｅｔｈｙｌ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ Ｃｕｃｕｒｂｉｔ［６］ｕｒｉｌ （ＨＭｅＱ［６］） ｗａｓ ｓｅｌｅｃｔｅｄ ａｓ a ｈｏｓｔ while ４，４－ｂｙｐｙｒｉｄｙｌ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ （ＰＣｎ） ｗｅｒｅ ｓｅｌｅｃｔｅｄ ａｓ ｇｕｅｓｔｓ， ａｎｄ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ＨＭｅＱ［６］ ａｎｄ ＰＣｎ ｗａｓ ａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙ １Ｈ ＮＭＲ， ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ａｎｄ ｃｙｃｌｉｃ ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ ｍｅｔｈｏｄｓ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｒｅｖｅａｌｅｄ ｔｈａｔ ＨＭｅＱ［ｎ］ｓ ｉｎｃｌｕｄｅｄ ｔｈｅ ａｌｋｙｌ ｍｏｉｅｔｉｅｓ ｏｆ ＰＣｎ ａｎｄ ｆｏｒｍｅｄ ｄｕｍｂｂｅｌｌ ｌｉｋｅ ｉｎｃｌｕｓｉｏｎ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ at ｔｈｅ ｒａｔｉｏ ｏｆ １∶２． Ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｆｏｒ ｗｅｅｄｉｎｇ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ＰＣｎ ａｎｄ ＨＭｅＱ［６］－ＰＣｎ ｒｅｖｅａｌｅｄ ｔｈｅ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｏｆ ａｌｋｙｌ ｍｏｉｅｔｉｅｓ ｏｆ ＰＣｎ ｈａｄ ａｎ ａｄｖｅｒｓｅ ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｎ ｉｔｓ ｗｅｅｄｉｎｇ ａｃｔｉｖｉｔｙ． Ｉｔ was ｓｕｇｇｅｓｔｅｄ ｔｈａｔ ＨＭｅＱ［６］ ｐｌａｙｅｄ the ｒｏｌｅ ｏｆ ａｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ａｇｅｎｔ ｉｎ ｔｈｉｓ ｐｒｏｃｅｓｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： ４，４－ｂｙｐｙｒｉｄｙｌ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ； ｓｉｘ ｍｅｔｈｙｌ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｃｕｃｕｒｂｉｔ［６］ ｕｒｉｌ； １Ｈ ＮＭＲ； ｗｅｅｄｉｎｇ ａｃｔｉｖｉｔｙ 瓜环（Ｃｕｃｕｒｂｉｔ［ｎ］ｕｒｉｌ， 简写为Ｑ［ｎ］）是继冠醚、环糊精、杯芳烃之后备受瞩目的一类人工合成新型大环主体分子［１－３］。其在分子识别、超分子催化以及分子组装等领域得到了广泛研究，但在药物学领域关注较少，仅在铂类抗癌药物中开展了相关研究。２００５年Ｊｅｏｎ等［1］研究了草酸铂和七元瓜环（Ｑ［７］）的相互作用，草酸铂与Ｑ［７］形成１∶１的包结物增加了药物的稳定性，导致鸟苷和Ｌ－蛋氨酸的反应有所降低，从而草酸铂的抗肿瘤活性有所降低。另外双核铂金复合物［4］的联吡唑环进入Ｑ［７］的空腔，使得铂金药物和鸟苷反应速率减小，也能够降低药物毒性。２００７年Ｄａｙ［5］系统地研究了３种铂复合物与不同瓜环的包结反应，其中Ｑ［６］、Ｑ［７］和Ｑ［８］使得铂复合物的细胞毒性分别增加了２．５倍、减少和基本不变，但对农药分子的相关研究未见报道。４，４－联吡啶衍生物（又名紫精，简写为ＰＣｎ）是一类广谱性的联吡啶除草剂（Ｂｉｐｙｒｉｄｙｌｉｕｍ Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ），可防除多种单双子叶杂草，为非选择性除草剂［6］。对称四甲基六元瓜环与紫精衍生物形成包结化合物［7，８］后，瓜环能够改变其氧化还原能力［9］。该试验选择紫精衍生物作为研究对象，利用核磁共振技术、紫外吸收光谱和循环伏安法等方法，考察六甲基六元瓜环（ＨＭｅＱ［６］）和ＰＣｎ的相互作用，包括：包结状态、包结比、作用位点，通过研究包结配合物和ＰＣｎ对紫菀草（Ａｓｔｅｒ ｔａｔａｒｉｃｕｓ Ｌ． Ｆ）、青蒿草（Ａｒｔｅｍｉｓａ ａｎｎｕａ）和黄鹌菜（Ｙｏｕｎｇ