第十一章 醛,酮与醒.pptVIP

羰基 (carbonyl group);1. 醛酮的结构; 甲醛分子的结构;2 醛酮的命名;甲基苯基酮;役喂丛蓄确航熟坐螺腥袁羚韵涨奸搏迟屡迎售犯闷夷总用带兄绘贰举绕娘第十一章 醛,酮与醒第十一章 醛,酮与醒;第二节 醛酮的物理性质;锌兽粘廊却贡擎兹陷股阐快寇隔愈痰窘皋签谢侄慕蓬琢剪取拇扬镇壕紫呸第十一章 醛,酮与醒第十一章 醛,酮与醒;; 羰基与双键共轭特征吸收低频方向位移; 正辛醛的红外光谱图; 苯乙酮的红外光谱图;1H NMR δ：2.2 δ：2.5;苯甲醛的核磁共振谱图;第三节 醛酮的制备;二 醛和酮的工业合成;(3) 烷基苯的氧化;特点：C = C不被氧化;;Gattermann–Koch 反应：; 醛酮的结构与反应;1 总述;;乙醛;*1反应式;*2 反应机理;*3 讨 论;*4 应 用;3．与ROH的加成（无水氯化氢或浓酸下）;HOCH2CH2CHCHO;半缩酮;移动平衡的方法;C 五元和六元环状缩酮的产率较好;*2 反应机理;*3 形成缩醛或缩酮在合成中的应用;B 保护羰基;思考题：如何实现下列转变？;4．与HCN的加成;*2 反应机理;?改进的方法; 所有的醛和脂肪族甲基酮或少于八碳以下的环酮能反应。;下列化合物亲核加成反应速度的次序：;反应过程;(CH3)3CCC(CH3)3 + C2H5MgBr;　　醛、酮与炔化钠的加成;Reformasky反应 ;反应特点： ;（１） 维狄息试剂：;Ph3+-CH2-;维狄息试剂与醛、酮反应, 生成烯烃, 称为维狄息反应.;（３） 维狄息反应和应用实例;３） 合成多烯类天然产物;7　与氨及其衍生物的加成;*2 反应机理;*3 亚胺的应用;醛和酮与伯胺的加成缩合：;环戊酮 吡咯烷 N–(1–环戊烯基)吡咯烷 (85%);二 ?-活泼氢的反应;（１） 酮式、烯醇式的互变异构;R-CH2-Y;*1 CH3CH=CH2 pka=35;2 醛酮的?-H的卤代;反应机理 （分两步：1 烯醇化 2 卤素与C=C的加成 或称C=C对卤素的亲核取代）;碱催化的反应机理;实 例;3 卤仿反应;卤仿反应的机理;卤仿反应的应用; 有?-H的醛或酮在酸或碱的作用下，缩合生 成?-羟基醛或?-羟基酮的反应称为羟醛缩合。;碱催化下的反应机理;*1自身缩合-----分子间缩合和分子内缩合;酮的自身缩合;*2 交叉羟醛缩合反应; 两个都有?-H的醛酮羟醛缩合反应; 甲醛的羟???基化反应;（３） 克莱森-斯密特反应;;1 氧 化反应; 托伦试剂：氢氧化银的氨溶液； 斐林试剂：硫酸铜，氢氧化钠和酒石酸钾钠的混 合溶液。; 酮 的 氧 化;（1）催化氢化;（2）用金属氢化物还原;降低氢化锂铝还原能力的一种方法;用 NaBH4还原;Meerwein–Ponndorf 反应;（3）克莱门森还原;（4）乌尔夫-凯惜纳-黄鸣龙还原;3 康尼查罗反应;分子内也能发生康尼查罗反应;π,π–共轭 ;反应机理：;1,2–加成;影响加成方式的因素:;(98%);3 共轭不饱和醛酮的还原; ? 用简单化学方法鉴别下列各组化合物 a.丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 b. 戊醛、2-戊酮和环戊酮 ;一 醌的结构和名称;醌类化合物都有颜色，广泛分布于自然界;1. 苯醌的制备;2. 萘醌的制备;3. 蒽醌和菲醌的制备;;+ e;醌 氢 醌; 自然界的醌： 多数醌有颜色，是染料中间体，在生物体内有重要的作用。 ;DDQ; 对苯醌与双烯体的环加成反应