05章_相平衡-1.pptVIP

把气体看作为1 mol 理想气体 设液体体积不受压力影响，积分得 外压增加，液体蒸气压也增加。但一般情况下影响不大。 水的相图 水 冰 水蒸气 610.62 O 水的相图 根据实验绘制 有三个单相区 三条实线是两个单相区的交界线 气、液、固 单相区内? = 1, f =2 在线上， 压力与温度只能改变一个，指定了压力，则温度由系统自定，反之亦然。 ? = 2, f =1 温度和压力独立地有限度地变化不会引起相的改变。 水的相图 水 冰 水蒸气 610.62 OA是气-液两相平衡线 即水的蒸气压曲线 它不能任意延长，终止于临界点A，这时气-液界面消失。 临界点： 高于临界温度，不能用加压的方法使气体液化。 临界温度时，气体与液体的密度相等，气-液界面消失。 O 水的相图 水 冰 水蒸气 610.62 OB 是气-固两相平衡线 即冰的升华曲线，理论上可延长至0 K附近。 OC 是液-固两相平衡线 OC线不能任意延长 当C点延长至压力大于 时，相图变得复杂，有不同结构的冰生成。 O 两相平衡线的斜率 三条两相平衡线的斜率均可由Clausius-Clapeyron方程或Clapeyron方程求得。 OA线 斜率为正。 OB线 斜率为正。 OC线 斜率为负。 水 冰 水蒸气 610.62 超临界水 O 在相同温度下，过冷水的蒸气压大于冰的蒸气压，所以OD线在OB线之上。 OD 是AO的延长线 是过冷水和水蒸气的介稳平衡线。 过冷水处于不稳定状态，一旦有凝聚中心出现，就立即全部变成冰。 水 冰 水蒸气 610.62 超临界水 O 水 冰 水蒸气 610.62 超临界水 两相平衡线上的任何一点都可能有三种情况。如OA线上的P点： (1) f 点的纯水，保持温度不变，逐步降压。 在无限接近于P点之前，气相尚未形成，系统仍为液相。 (2) 当有气相出现时，气-液两相平衡 (3) 当液体全变为气体，液体消失 O 水 冰 水蒸气 610.62 超临界水 O点 是三相点 H2O的三相点温度为273.16 K，压力为610.62 Pa。 气-液-固三相共存 三相点的温度和压力皆由系统自定。 1967年，CGPM决定，将热力学温度1 K定义为水的三相点温度的1/273.16。 O 三相点与冰点的区别 三相点是物质自身的特性，不能加以改变， 冰点是在大气压力下, 水与冰两相平衡共存的温度。 冰点温度为 大气压力为 时 改变外压，水的冰点也随之改变 冰点温度比三相点温度低 是由两种因素造成的： (1)因外压增加，使凝固点下降 ； (2)因水中溶有空气，使凝固点下降 液相 固相 气相 T / K p/Pa O 超临界状态 二氧化碳相图示意图 在临界点之上的物态称为超临界流体。它基本上仍是气态，但密度与液体相近，有很强的溶解力；它黏度小，扩散速度快；有较好的流动性和传递性能。 它的介电常数大，有利于溶解极性物质。 所以超临界二氧化碳流体可用于： 超临界萃取 超临界流体色谱 超临界流体中的化学反应等 二氧化碳超临界流体的萃取的优点： 1. 流体密度大，溶解能力强； 2. 流体黏度小，扩散快，可进入各种微孔； 3. 毒性低，易分离； 4. 无残留，不改变萃取物的香味和口味； 5. 操作条件温和，萃取剂可重复使用，无三废； 6. 可用于食品、保健品和药品的萃取和提纯。 物理化学电子教案——第五章 质量分数 等压 T/K 单相 两相 等温 §5.1 引言 §5.2 多相系统平衡的一般条件 §5.3 相律 §5.4 单组分系统的相平衡 §5.5 二组分系统的相图及其应用 §5.6 三组分系统的相图及其应用 第五章 相平衡 基本要求 掌握相、组分数和自由度等基本概念； 了解相律的推导过程，掌握相律在相图中的应用； 看懂各种类型的相图并进行简单分析；理解相图中各相区、线和特殊点所代表的意义。 了解双液系完全互溶、部分互溶和完全不互溶相图的特点。 了解如何用步冷曲线绘制二组分低共熔相图及分析。 §5.1 引 言 相平衡是热力学在化学领域中的重要应用之一 研究多相系统的相平衡有非常重要的实际意义，例如：溶解、蒸馏、重结晶、萃取、提纯及金