物理化学课件6.3章电解与极化作用.ppt

6.4 不可逆电极过程 教学内容 6.4.1 分解电压、极化与超电压 6.4.2 电解产物析出的先后顺序 6.4.1分解电压、极化与超电压 6.4.1.1分解电压 在电解一给定的电解液时，对电解池至少需要施加多大的电压才能使电解顺利进行呢？ 1.分解电压 测定分解电压时的电流-电压曲线 1.分解电压 阴极： 2H+ + 2e = H2 阳极： 2Cl- = Cl2 + 2e 阴极析出氢气，阳极析出氯气，并有部分H2和O2吸附在铂电极表面，结果组成了氢氯原电池: (-) Pt, H2 (p) | HCl (1mol·mol-1) | Cl2, Pt (+) 问题： 1.为什么电解硝酸、硫酸和氢氧化钠时，分解电压和理论分解电压均是一样的？ 2.为什么它们分解电压都大于理论分解电压？ 2. 电极的极化与超电势 无论是原电池或电解池，当有电流通过时，电极电势偏离平衡电势，这种现象称为电极的极化。 (2) 电化学极化 当电流通过电极时，由于电化学反应的迟缓性而造成电极电势偏离可逆情况而引起的极化称为电化学极化，又称为活化极化。 极化的结果 不论电极极化的原因如何，都使阴极电势降低，使阳极电势升高。这一结论不仅适用于电解池，也适用于原电池。 超电势 影响超电势的因素 影响超电势的因素很多，如电极材料、电极表面状态、电流密度、温度、电解质的性质、浓度及溶液中的杂质等。 氢气在几种电极上的超电势 氢气在几种电极上的超电势 Tafel 公式（Tafel’s equation） 3. 电解池与原电池的极化曲线 电解池与原电池的极化曲线 极化的利与弊 从能量损失角度，极化产生超势，是不利因素； 但极化的存在可解决实际问题，如金属的分离、电镀等。 6.4.2 电解时的电极反应 1. 离子在电极上的析出规律 2. 金属离子的分离 1. 离子在电极上的析出规律 电解时，当电解池的外加电压从零开始逐渐增大时，在阳极上发生氧化反应而析出物质，而在阴极上阳离子发生还原反应而析出物质。由于溶液中阴阳离子有时不止一种，那么阴阳极上物质析出顺序如何确定呢？ 分析： 阴极上发生还原反应，所以氧化能力强的离子先被还原而析出。故电极电势最大的首先在阴极析出。 方法： 判断在阴极上首先析出何种物质，应把可能发生还原反应的物质的电极电势计算出来，同时考虑它的超电势。电极电势最大的首先析出。 阴极上的反应 举例 如果用铂电极电解 1 mol?dm–3 的HCl溶液，阴极被还原的只能是H+，因为阳离子只有H+。但若溶液中含有一定浓度的FeCl3，则阴极反应可能是Fe 3+被还原为Fe 2+。 阳极上的反应 举例 若用铂电极作阳极电解浓度为 1 mol?dm–3 的AgNO3溶液，电极上OH–被氧化生成氧气。 但若用Ag作为阳极，则阳极不是放出氧气，而是Ag被氧化生成Ag+。 2. 金属离子的分离 根据离子在电极上析出的规律，比较离子的析出电势，就可以准确把握电解时的电极反应，有效进行离子的分离或控制条件使离子同时析出生成合金。 为了有效的将两种离子分离，两种金属的析出电势至少应相差0.2V左右。根据能斯特方程可以算出，若两种金属的析出电势相差0.2V时，当第二种离子开始析出时第一种离子约降为原浓度的1/107，可以认为第一种离子已全部沉积出来。 当两种金属的析出电势相等或近似相等时，二者将在阴极上同时析出形成合金。 例题讲解 例6.8 在25 ℃，用锌电极作阴极电解 a? =1 的ZnSO4 水溶液，若在某一电流密度下，氢气在锌极上的超电势为 0.7 V，问在常压下电解时，阴极上析出的物质是氢气还是金属锌？ 解：忽略浓差极化。 锌离子在锌阴极上的超电势较小，可忽略不计。 例题讲解 在25℃时，常压电解0.5mol?kg–1 CuSO4中性溶液。已知H2在Cu上的超电势为0.230V，试求在阴极上开始析出H2时，残留的Cu 2+浓度。 6.5 电化学水处理技术 电化学与环境科学相结合，形成了环境电化学或环境电化学工程的研究领域 在环境监测、环境污染物治理、清洁生产、清洁能源等方面的应用研究快速发展 作为难降解有机物处理方面的高级氧化技术近年来成为研究热点 电化学水处理技术 电化学水处理技术是指在外加电场的作用下，在特定的电化学反应器内，通过一系列设计的化学反应、电化学过程或物理过程，产生大量的自由基，进而利用自由基的强氧化性对废水中的污染物进行降解的技术过程，是高级氧化技术的一种。 电化学水处理技术 作为一种清洁的处理工艺，电化学技术与其他水处理技术相比，具有无法比拟的优点 （1）具有多功能性 （2）具有高度的灵活性 （3）无污染或