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当归挥发油化学成分和药理作用研究进展
笔者归纳、比较了近年来有关当归挥发油方面的 文献 ,拟对当归挥发油化学成分和药理作用研究情况作一综述,以期反映当归挥发油组分的 历史 、现状和最新进展。
1 化学成分
张氏等[3]比较了当归不同炮制品中挥发油的含量,结果表明,生当归中挥发油的含量最高,酒炙当归次之,土炒当归再次之,当归炭最低。
胡氏[4]比较当归挥发油的三种提取方法,即水蒸气蒸馏法、有机溶剂萃取法和超临界CO2萃取法,并用气-质联用(GC-MS)技术,色谱峰面积归一化法测定和分析当归挥发油的化学组分。结果显示超临界CO2萃取法得率最高,达1.81%,为水蒸气蒸馏法的6倍,也比有机溶剂萃取法高,气味较纯正,其当归挥发油在保持较高藁本内酯含量的同时含有更多其他成分,因此,超临界CO2萃取法是提取当归挥发油的较佳方法。
当归挥发油中的化学成分比较多,早期就有学者对其进行了研究。刘氏等[5]对当归挥发油进行分离,得到酸性、酚性、中性三部分,其中酸性部分主要含有棕榈酸和邻苯二甲酸,酚性部分主要为香荆芥酚等化合物,中性部分则为当归酮、正丁烯基苯酞内酯。
王氏等[6]应用GC-MS联用技术对甘肃岷当归采用水蒸气蒸馏法获得的挥发油进行分析,鉴定出32个化学成分。其中, (Z)-藁本内酯相对峰面积百分含量达78.62%,为其主要化学成分;6-正丁基环庚二烯、1-甲基-1-茚满醇、氧化石竹烯等11种化学成分则是首次从岷当归中分离得到。
路氏等[7]从岷当归根乙醇提取物中分离出(Z)-藁本内酯,(Z)- 6,7-环氧藁本内酯,(Z)- 6,7-反式-二羟基藁本内酯,(E)-6,7-反式-二羟基藁本内酯以及当归酸(Z)-藁本内酯-11-醇酯等5个化合物,其中当归酸(Z)-藁本内酯-11-醇酯为首次从当归中分离得到。
董氏等[8]采用甘肃产当归的干燥根,利用挥发油提取器,按常规水蒸气回流法直接提取当归中的挥发油,收油率为0.4%,经无水硫酸钠干燥后,用毛细管GC-MS联用程序升温方法对当归挥发油化学成分进行分析,共分离出91种组分,从中鉴定了59个化学成分,占挥发油总组分相对含量的94%以上。其中,化学成分相对含量最高的是藁本内酯,占总含量的57.81%,除此之外,主要成分还有正丁烯基苯酞内酯(7.94%)、反式-罗勒烯(4.09%)、α-蒎烯(3.38%)等。
胡氏等[9]采用超临界流体萃取技术提取当归挥发油,用硅胶柱分离纯化得到藁本内酯、正丁烯基苯酞等6种内酯类化合物,并通过核磁共振技术(NMR)分别鉴定了其结构,其中,有两种成分在当归中为首次报道。
刘氏等[10]用水蒸气蒸馏法提取甘肃岷县产新鲜当归的挥发油,并通过GC-MS技术对当归挥发油的化学成分进行分析, 共得到47个组分,鉴定出其中40种化合物,根据总离子流图的峰面积归一化法进行定量,约占总量的95.5%。其中含量最高的为藁本内酯,其次为2-乙基-1-己醇、十三烷、9,12-十八烯酸单甘油酯、9,12-十八二烯酸乙酯、十七酸乙酯等。
李氏等[2]采用GC法,选用毛细管柱,以邻苯二甲酸二乙酯为内标物,建立了当归挥发油中主要成分(Z)-藁本内酯的测定方法。测得其含量约占挥发油总量的51.6%。
2 药理作用
2.1 对子宫的影响
2.1.1 对离体子宫平滑肌的影响
当归挥发油对正常离体大鼠子宫平滑肌的收缩功能呈双向调节作用,主要表现为小剂量(≤20 mg/L)兴奋,大剂量(≥160 mg/L)抑制,其中抑制子宫收缩的最佳活性部位为当归挥发油的中性、非酚性部位。较大剂量的当归挥发油能浓度依赖性地抑制缩宫素诱发的子宫平滑肌的兴奋,明显抑制高钾去极化液中Ca2+引起的子宫平滑肌收缩[11]。刘氏等[12]观察了催产素、高钾去极化溶液存在条件下当归精油对子宫肌条反应的影响,结果发现,当归挥发油可使CaCl2累积量-效曲线非平行右移,最大效应降低,呈非竞争性拮抗;对细胞内、外Ca2+引起的子宫平滑肌收缩也有显著的抑制作用,提示当归挥发油对离体子宫平滑肌条的抑制作用可能与其拮抗Ca2+有关。
2.1.2 对痛经的 治疗 作用
刘氏等[13]通过正常和经缩宫素处理的小鼠离体子宫平滑肌实验,观察了当归精油对这两种子宫平滑肌的收缩幅度、收缩频率及活动力的影响,结果发现,当归精油可抑制离体子宫平滑肌的收缩,主要表现为张力下降、节律变慢、收缩力减弱,可用于痛经的治疗。王氏等[14]通过测定痛经模型小鼠子宫重量、子宫组织中一氧化氮(NO)和Ca2+水平,研究当归挥发油对子宫的作用。结果显示,当归挥发油能够减少催产素所致痛经小鼠的扭体次数(Plt;0.01),对痛经模型小鼠子宫重量无明显影响(P
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