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提高酚醛模塑料防霉性的研究
酚醛模塑料由于优异的综合性能而被广泛应用于各种领域,但由于酚醛树脂及多种添加剂均为有机物,极易成为微生物的营养源。微生物在自然界中分布极其广泛,一旦环境条件适宜,它们就会大量繁殖,微生物生长过程中的分泌物可腐蚀材料,使其性能劣变。所以应用于潮湿环境的仪表、电器、通信设备等中的酚醛模塑料制品必须具有较强的防霉性能。经过试验对提高酚醛模塑料防霉性能的方法进行了比较研究,找到一种高效、低毒防霉剂,使酚醛模塑料的防霉级别达到0级。
2 试验部分
2.1 原材料
酚醛树脂(自制)、乌洛托品(工业品)、木粉(100目)、石粉(325目)、润滑剂(工业品)、染料(工业品)、1号防霉剂(工业品)、2号防霉剂(工业品)。
2.2 设备
混合机、热辊塑炼机、粉碎机、压床及标准试样模具、霉菌试验设备。
2.3 制造工艺
酚醛树脂与乌洛托品粉碎后于其他材料一同加入混合机中,混和1h,调整热辊塑炼机的前辊温度为90~100℃,后辊温度为130~150℃,将混合均匀的物料加入热辊塑炼机进行塑炼,控制拉西格流动性在130~170mm之间,塑炼好的料片经粉碎后,进入混合机,混合1h后包装。
防霉剂的加入方法一是在生料混合工序中加入防霉剂,即防霉剂参与了混炼;方法二是在熟料标准化混合工序中加入防霉剂,即防霉剂未参与混炼。
将粉碎混合好的粉料加入压床中的模具内,温度升至160~175℃,制成标准试样,试样经状态调节后,用霉菌试验设备测定试样的防霉级别。
3 试验结果与讨论
3.1 试验结果
按表1所示试验了13个配方及其工艺。根据GB2423.16-90实验方法测定其防霉效果,防霉级别按表2所示的标准进行分等。
表1 酚醛模塑料配方及防霉性能检测的结果
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
酚醛树脂。% 38~42 45~50 50~55
乌洛托品,% 4.6~6.3 5.4~7.5 6~8
木 粉,% 30~35 25~33 20~25
石 粉,% 15~20 15~18 15~18
润 滑 剂,% 0.8~2.5 0.8~2.5 0.8~2.5
染 料,% 1.2~2.3 1.2~2.3 1.2~2.3
1号防霉剂,% 混炼 0.1 0.3 - - - 0.1 0.3 - - - - 0.1
未混炼 - - 0.3 - - - - - - - - - -
2号防霉剂,% 混炼 - - - 0.3 - - - - 0.1 0.3 - - -
未混炼 - - - - - - - - - - 0.3 - -
3 长霉斑点在2mm左右,或霉斑分布占整个面积的二分之一左右。
4 长霉斑点大部分在5mm以上,或整个面积上布满菌丝。
3.2 酚醛树脂含量对防霉性能的影响
我厂以往长期以来一直以提高酚醛树脂含量的方式提高防霉等级。从表1种的数据可以看出,在没加任何防霉剂的情况下,随着酚醛树脂量的提高,模塑料的防霉性能也提高,但当树脂量达到50%~55%时,其防霉级别也仅为2级。这是因为当污染微生物数量较少时,酚醛本身具有一定的防霉效果,但当微生物大量繁殖时,它们所分泌的蛋白质保护层使酚醛失去了杀菌活性。另外树脂含量高,会给模塑料的生产及成型造成一定的困难,例如在热辊操作过程中模塑流动性不易控制,塑料制品外观易产生缺陷。同时由于树脂含量的提高,使酚醛模塑料的成本大幅度上升。因此用提高酚醛树脂含量来提高防霉性能的效果并不好。
3.3 防霉剂对酚醛模塑料防霉性能的影响
加入防霉剂可使酚醛模塑料的防霉性能普遍提高,而且在防霉剂加入量很少时,就使模塑料的防霉性能达到理想效果。树脂含量为45%~50%的酚醛模塑料中,通过混炼方式加入0.3%的1号防霉剂可使酚醛模塑料的防霉级别达到0级。一般工业上要求酚醛模塑料的防霉等级达到2级以上,可见1号防霉剂的防霉效果相当好。1号防霉剂加入量以0.1%~0.2%为宜,这时的防霉级别达1级以上。与提高树脂含量的方式相比,加入防霉剂每吨可节省成本300~400元。
3.4 防霉剂加入方式对防霉性能的影响
防霉剂的加入方式对防霉效果的影响较大,因为防霉效果与防霉剂的分散度有直接关系。1号防霉剂是一种微黄色粉末,熔点在135℃,它能杀死或抑制一般的霉菌和细菌,尤其是在相对湿度大的条件下生长的霉菌。在热辊塑炼条件下,防霉剂能够熔融,与酚醛树脂及填料混合均匀充分,能提高防霉效果;而以未混炼的方式加入的防霉剂易发生颗粒凝集,不利于其分散,防霉效果差,建议采用混炼方式加入防霉剂。
3.5 1号防霉剂与2号防霉剂的比较
从表1中可以看出,在酚醛模塑料中1号防霉剂比2号防霉剂的防霉效果好。2号防霉剂的熔点在52℃,在热辊混炼时易产生挥发损失.从价格上考虑,1号防霉剂在每吨20000元左右,2号防霉剂在每吨40000
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