icp-ms在水质监测中的应用.ppt

* 7 ICP-MS分析水中的溴和碘 ③洗脱体系 经过条件实验可知，对50μg/L的溴、碘样品进行分析后，采用1%的氨水进行清洗2分钟，溴信号即可下降8000CPS以下，而碘的信号则降到30000CPS以下；继续洗脱，溴的信号下降不明显，碘在15分钟后可下降到20000CPS。 ④方法检出限 通过测试空白溶液12次，计算3倍空白标准偏差的方法确定方法检出限；可知Br的检出限为0.58μg/L，碘的检出限为0.09μg/L。 ⑤方法精密度与准确度 测试溴、碘混标12次，计算方法RSD，溴：2.4%，碘:1.3%；采取实际样品进行加标测试，溴、碘的回收率在98%~117%之间。对浓度分别为Br=1000μg/L、I=200μg/L的标准物质进行测试，相对误差Br为2.1%，碘为5.0%。 对溴碘的分析，除了以上的常规方法外，还可以直接采用ICP-MS的负离子检测模式来测定卤素离子；采用阳离子交换树脂来消除阳离子干扰后上机测试方法也有文献报道，测试效果良好。 * 8 ICP-MS分析水中的总磷 磷原子具有较高的第一电离能（10.48eV），在ICP中的电离效率不佳；在中心通道约7000-8000K等离子体区，磷的电离效率约为6%。其电离效率仅比汞稍好一点。此外，31P很容易受到15N16O以及14N16O1H多原子离子的干扰；临近的强峰32O2对其也有较显著的影响。此外，32S也是硫的主要同位素，在许多环境样品中作为基质组分存在。要想分析地表水中的P，必须采用碰撞/反应池和屏蔽矩技术。 以安捷伦7500C系列ICP-MS为例，可以采用如下的操作条件来进行地表水中总磷分析： 对浓度约为4μg/L、12μg/L、52μg/L的总磷环境水样的ICP-MS测试结果相对误差分别为2.5%、8.3%及3.7%，方法具有良好的适用性，而且对天然水体中基体组分的变化也具有较好的承受力。 * 9 ICP-MS分析海水中的重金属 海水或高盐度废水中较高的含盐量基体对ICP-MS的测试具有较大的影响。比如，高盐分在矩管、采样借口或者离子透镜上出现沉积，这均影响到测试结果。采用稀释法又会导致其中的痕量元素无法检出，或者因为浓度太低而致使结果不准确；较多用来检测海水中痕量元素的方法多采用预富集、脱盐等多种步骤，方法耗时长，且容易引入污染。目前，配备了碰撞／反应池和屏蔽炬技术的电感耦合等离子体质谱仪，可通过向碰撞／反应池中引入H2或He2气来消除海水基体中多原子离子，比如Cl、Na、Mg等离子所带来的干扰；尤其是对As（＞10μg/L，1%的NaCl可造成超过40-50%的正偏差），采用碰撞／反应池技术和EPA200.8的干扰校正方程，能很好的消除Cl的干扰。其测定精度也完全满足实验分析要求。 标准加入法是测量海水/高盐度地表水的较好方法。王小如等采用安捷伦7500C仪器对海水中中的Cr、Mn、Ni、Co、Cu、Zn、Cd、Pb、As、Mo、Fe等元素进行了分析，采用NASS-5海水标准样品做质控，结果良好。 * 9 ICP-MS分析海水中的重金属 分析采用标准加入法。将待测样品用1%高纯硝酸以1:10的比例稀释，将该样品作为标准加入法的零点，在该样品总分别加标0.1μg/L、0.2μg/L、0.5μg/L，进行分析。分析过程中分别采用无碰撞反应模式（1#）、He模式（2#）、H2模式（3#）进行分析，一个样品完成分析需4min。分析结果如下： ①稳定性 对高盐度样品而言，测定结果的稳定性直观重要。因为高盐度基底在长时间进样后会在ICP-MS锥口沉积，进而影响测试结果的稳定。实验采用1:10的稀释海水进行200min的稳定性测试，采用内标对信号进行校正。结果表明，上述元素的相对标准偏差均小于5%，可满足样品分析的要求。而如果在不采用内标校正的情况下，150min内，所有元素的信号下降约7%；直接对未经稀释的海水样品分析80min，RSD的变化不超过±10%。因此，对于数量较少的海水用品分析而言，不用内标也是可以的。 * 9 ICP-MS分析海水中的重金属 ②准确度与精密度 NASS-5海水标样与一般的海水样品相比，重金属含量较低。分析结果表明，Cr、Mn、Ni、Co、Cu、Zn、As较适合在He2气体模式下的测试；Fe、Cd适合在在H2气体模式下的测试；而Pb、Mo则适合在无碰撞反应的模式下测定。其中Zn、Pb、Ni、Co的测试结果略微偏高，这是由于这些元素时大气中的常见元素，而稀释后的标准海水中这些元素的浓度仅为几个ppt，极易受到污染；而且实验室的超纯水、试剂的本底值以及仪器本身的记忆效应等，均对测试结果有一定影响。方法对海水标样中金属元素的测试RSD在2-15%之间；对重金属浓度较高的试剂海水分析的RS