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第六章离子聚合（ionic polymerization）
国家级精品课程──高分子化学
第六章 离子聚合
第六章 离子聚合
（Ionic Polymerization ）
（Ionic Polymerization ）
1
6.1 概述
自由基聚合
聚合反应： 根据活性中心不同
连锁聚合
按反应机理 （Chain Polymerization ） 离子聚合
逐步聚合 活性中心是离子或离子
对的聚合
（Step Polymerization)
根据中心离子
的电荷性质 阴离子聚合
离子聚合
阳离子聚合
2
离子聚合的特点：
单体的选择性高；
聚合条件苛刻，通常需在低温下进行，体系中不能
有水或杂质存在；
聚合速率快；
反应介质对聚合有很大影响，实验重现性差。
3
离子聚合的应用：
理论上：离子聚合对分子链结构有较强的控制
能力，可获得“活性聚合物”，可进行分子设计，
合成预定结构和性能的聚合物；
工业生产中：可生产许多性能优良的聚合物，
如丁基橡胶、溶液丁苯橡胶、异戊橡胶、聚甲醛、
SBS热塑性弹性体等。
4
6.2 阴离子聚合（Anionic Polymerization)
反应通式：
M
A B + M B M A Mn
B ：阴离子活性种；
A ：反离子，一般为金属离子（Metallic Ion ）。
单体插入离子对引发聚合。
5
1 ）阴离子聚合的烯类单体
原则上：含吸电子基的烯类单体
δ+
B
CH =CH
2
吸电子基能使 C=C上的电子云
密度降低，有利于阴离子的进攻； Y
吸电子基也使碳阴离子增长种
的电子云密
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