[4-（对苯甲酰基苯硫基）苯]苯基碘鎓六氟磷酸盐的合成.pdfVIP

第25卷第2期 应 用 化 学 VoI．25 No．2 2008年2月 CHINESE JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRY Feb．2008 研究简报 { 口 r [4．(对苯甲酰基苯硫基)苯]苯基碘铭六氟磷酸盐的合成 李焱飞 谢 川 (四川大学化学工程学院 成都610065) 摘 要 以碘苯、二苯硫醚为主要原料，经Fridel—Crafts酰基化、取代、置换反应得到[4一(对苯甲酰基苯硫基) 苯]苯基碘翰六氟磷酸盐(Ⅲ)。其结构经uv、 H NMR、IR及Ms测试技术分析确证，并通过正交试验确定了 合成反应的最佳实验条件：4一苯硫基二苯甲酮2．033 g，羟基对甲苯磺酰氧碘苯3．294 g，催化剂乙酐与浓硫酸 摩尔比为1：5，在60℃下反应24 h．产率可达47．9％。并对该产物进行了光引发性能测试。 关键词 碘铃盐，光引发剂，合成，正交试验，光引发性能 中图分类号：0625．7 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2008)02-0251-03 紫外光固化反应按机理分为自由基固化、阳离子固化以及自由基．阳离子混杂固化。自由基．阳离子 混杂固化是指在同一体系里同时通过自由基聚合和阳离子聚合而发生的固化…。混杂聚合结合了各个 聚合反应的优点，表现出很好的协同效应。混杂光引发固化剂被设计成既能引发自由基聚合又能引发 阳离子聚合的光引发剂。据报道_2]，目前，常见的混杂光引发剂主要有碘铺盐类和苯基膦二苯甲酮类。 本文设计了一种新的杂化光引发剂[4．(对苯甲酰基苯硫基)苯]苯基碘铃六氟磷酸盐，其合成路线如 Scheme 1所示 H202 I(OCOCH3) TsOH 一＼ 一 H ( I) 一◇ ◇-s一一 一8一 (Ⅱ) ㈩圳 一KPF6◎毒◎-s一一◎一3一◎ Scheme 1 Synthetic route of 4-[p—benzoyl(thiopheny1)pheny1]phenyl iodonium hexafluorophosphate 碘苯、30％H O 溶液、乙酸酐、对甲苯磺酸、二苯硫醚、六氟磷酸钾、苯甲酰氯均为分析纯试剂。 Bruker AVANCE AV II-400型核磁共振波谱仪(瑞士)；TU．1901型紫外．可见分光光度计(中国)； Nicolet AVATAR360 FT-IR型红外光谱仪(美国)；ESI．Ms America BioTOF Q．C1 1420型质谱仪(美国) 碘苯二乙酸酯按文献[3]方法合成。收率84．2％，mp 158～160℃(文献值[ 158～159 oC) 向反应瓶中加入21．6 g(0．067 too1)碘苯二乙酸酯和适量水，加热使其完全溶解。加入含17．2 g (0．10 too1)对甲苯磺酸的30 mL水溶液，45～50 oC反应2 h后冷却，析出白色固体。抽滤，洗涤，重结晶 得浅黄色晶体羟基对甲苯磺酰氧碘苯(I)，产率78．6％，mp 135～137 oC(文献值 136～138℃) 向三口瓶中加入11．2 g(0．06 too1)二苯硫醚，12 g(0．09 mo1)无水A1C1 和适量CH，C1，，冰浴搅拌下 缓慢滴加7 mL(0．06 too1)苯甲酰氯，滴毕室温反应2 h。滴加体积分数为20％稀HC1 80 mL后分液． 水 洗，干燥，过滤，蒸去溶剂，得灰白色固体。重结晶得白色固体4．苯硫基二苯甲酮(Ⅱ)13．0 g，收率 2007-02—1 1收稿，2007-06—16修回 通讯联