不同质子酸掺杂对苯胺电聚合速率影响的确定.pdfVIP

第32卷／第1期／ 河北师范大学学报／自然科学版／ Vo1．32 No．1 2008年 1月 JOURNAL OF HEBEI NORMAL UNIVERSITY／Na~raI Science Edition／ Jan．2008 不同质子酸掺杂对苯胺电聚合速率影响的确定 于化江 一， 武克忠 ， 王庆飞 ， 李建玲。 (1．沧州师范专科学校 化学系，M-It沧州 061001；2．河北师范大学 化学与材料科学学院，河北石家庄 050016； 3．北京科技大学理化系，北京 100083) 摘 要：利用循环伏安方法在不同质子酸掺杂下电化学聚合苯胺，并以聚合电量随循环次数的变化测定苯胺 电聚合的速率．结果表明苯胺的聚合速率受【H ]的强烈影响：当【H ]低于7．5 mol／L时，苯胺的聚合速率与【H’] 之间是一级反应，苯胺溶液中【H ]的存在加速了苯胺的聚合；当【H ]高于7．5 mol／L时。苯胺的聚合速率与[H ] 之间是零级反应．建立了质子酸对苯胺电化学聚合的有关速率方程，该速率方程与实验结果相符． 关键词：聚苯胺；质子酸；电化学聚合；循环伏安 中图分类号：O633．21 文献标识码：A 文章编号：1000—5854(2008)01．0064．04 自1980年Diaz…成功地用电化学方法制备出电活性的聚苯胺以来，关于苯胺的电化学聚合和聚苯胺的 电化学行为已有大量报道[ ，引．影响聚苯胺电化学合成的因素有电位、质子酸的浓度、溶液中阴离子种类、苯 胺单体的浓度、电极材料、聚合反应温度等【4．5 J，其中主要因素是质子酸的浓度和种类．质子酸通过掺杂聚苯 胺，给聚苯胺带来的主要变化是发生从绝缘体到导体的转变，同时引起其光谱和磁性质的突跃性变化I6J．电 化学聚合苯胺是复相反应，研究质子酸掺杂条件下苯胺电聚合速率，对于控制聚合速率和揭示聚合机理有重 要作用．而现有对质子酸影响苯胺电化学聚合速率的研究 7】，均只是进行了简单的循环伏安实验，描述了 实验现象，没有从理论上分析质子酸影响的机理．为此，笔者探讨了在一定温度下，采用循环伏安方法，选用 燃料电池、电容器等常用的石墨电极，测定不同无机质子酸、不同质子酸浓度掺杂下对聚苯胺电化学聚合速 率的影响，并建立了质子酸对苯胺电化学聚合的有关速率方程，为实际应用提供理论基础． 1 实验部分 电化学仪器为273型恒电位仪(美国EGG Princeton Applied Research)，电化学测试实验采用三电极 体系，工作电极为环氧树脂涂封的经过处理的光谱纯圆柱形石墨棒(d=8 mm)，其截面为工作面．每次实验 前，工作电极依次用1000#和1200#的金相砂纸打磨光滑，经二次去离子水清洗干净后使用．辅助电极为金 属铂片电极，参比电极为饱和甘汞电极(SCE)．电位值如不特别指明均相对于SCE． H2S04，HC1，HNO3(分析纯，北京化工厂)；HC104(分析纯，天津东方化工厂)；光谱纯石墨棒(上海炭素 厂)；苯胺(An，分析纯，北京化工厂)；苯胺经减压二次蒸馏后使用． 2 结果与讨论 2．1 不同无机质子酸的影响 质子酸对于聚苯胺电化学氧化聚合有2方面的作用 J：一是提供反应介质所需的pH值，二是以掺杂剂 的形式进入到聚苯胺骨架，赋予其一定的导电性．在相同浓度苯胺单体的不同类型的质子酸溶液中，应用循 环伏安的方法，采用经过处理的石墨电极，控制电位循环范围在一0．2～1．0 V之间，以50 mV／s的扫描速率 进行苯胺的电化学聚合．图1为4种溶液中苯胺电化学聚合的循环伏安图．可以看到图1a～d中，在～0．2～ 1．0 V的电位范围内都有苯胺聚合特征的3对可逆特征氧化还原峰Is]，而且峰的形状相似，峰所对应的电位 值基本不变，可逆性良好．说明聚苯胺在4种质子酸中的形核和生长机理相同． 收稿日期：2007—03—10：修回日期：2007—04～30 基金项目：国家自然科学基金；}．I-It师范大学博士基金(L2006B16) 作者简介：于化江(1964一)，男，河北沧县人，副教授，~-it,IJJli范大学进修生，主要从事无机材料化学的制备及性能研究 通讯作者：武克忠(1968一)，男，副教授，主要从事 能材料的研究