环己酮氨肟化反应中TS-1催化剂的积炭失活.pdfVIP

维普资讯 第 27卷 第 5期 催 化 学 报 2006年 5月 Vo1．27No．5 ChineseJournalofCatalysis May2006 文●埔号 ：0253．9837(2006)05．0427．06 研究论文；427～432 环己酮氨肟化反应中TS．1催化剂的积炭失活 张向京 · 王 燕 ， 杨立斌 ， 辛 峰 (1天津大学化工学院，天津 300072；2河北科技大学化学与制药工程学院，河北石家庄 050018) 摘要：采用连续淤浆反应器，在环己酮质量空速为6h。和温度为7O℃的条件下，对 TS．1催化剂上环己酮氨肟化制环己酮 肟反应过程中的活性变化规律进行了考察，并用热重．差热分析、程序升温脱附、N 物理吸附、程序升温氧化和傅里叶变换红 外光谱等测试手段对不同运转时间及再生后的催化剂进行了表征．结果表明，催化剂运转时间在60h以内时活性稳定，然后 迅速下降；积炭是引起催化剂失活的主要原因．催化剂表面的积炭主要沉积在TS．1的微孔内，含碳物种有两种类型：易除炭 存在于Ti中心附近，可在 350℃下氧化除去；难除炭沉积于强酸中心 Si—OH处 ，需在 700℃下才能除去．催化剂失活前后的 骨架结构未发生显著变化，经烧炭再生后活性可恢复到新鲜催化剂的水平． 关键词：钛硅分子筛；沸石催化剂；积炭；失活；环己酮；氨肟化 ；环己酮肟；过氧化氢 中图分类号：0643 文献标识码 ：A CokingDeactivationofTS-1CatalystinCyclOhexanOneAmmoximation ZHANGXiangjing一，WANGYan，YANGLibin，XINFeng (1hool ChemicalEngineeringandTechnology，TianjinUniversity，Tianjin300072，China；2SchoolofChemical andPharmaceuticalEngineering，HebeiUniversityofScienceandTechnology，Shijiazhuang050018，Hebei，China) Abstract：ThecatalyticactivityoftheTS一1catalystforcyclohexanoneammoximationtocyclohexanoneoxime wasinvestigatedundertheconditionsofWHSV=6h and70℃ inacontinuousslurryreactor．andthecata— lystsamplesrunfordifferenttimewerecharacterizedbythermogravimetricanddifferentialthermalanalysis， temperature．programmeddesorption，N2physisorption，temperatureprogrammedoxidation，andFouriertrans— form infraredspectroscopy．Theresultsshow thattheactivityofTS一1keepsstablewithin60handthende— creasesrapidly．CokingiSthemainreasonforthedeactivation．TWOtypesofcarbonspeciesareformedonthe internalsurfaceofTS一1micropores．SoftcokeislocatednearTisitesandcanbeeasilyoxidizedat350℃ ，while refractorycokethatdepositsonthestrongacidcenters。Si-OHs，canberemovedat700℃ ．The