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物理化学 III 第二十五章 电化学动力学及其应用 物理化学 物理化学 III 第二十五章 电化学动力学及其应用 §25−1 电极极化 ㈠ 极化和超电势 原电池 电能 化学能 电解电池 外加电压，数值  E 可逆 比如 电解饱和 NaCl, E = 3.5 V ( E 可逆 = 2.17 V ) 物理化学 III 第二十五章 电化学动力学及其应用 例如 : () Pt ， H | H O | O ， Pt (+) 2 2 2 + − 在负极上的电极反应： H →2H + 2e 2 − − 在正极上的电极反应： O + H O + 2e →2OH 2 2 可逆电极的电动势分别为  0.059 (p H2 / p  ) 1 H2 H ,H2  2 lg a2  jH2 = 0 - 0.059lg a H H+ 2 O    0.059 lg aOH jO2 = 0.398V - 0.059lg aOH- 2 O2 ,OH 2 (p 1/ 2 / p  ) a O2 H O 2 E =jO2 -jH2 = 0.398 - 0.059lg(aOH- �aH+ ) + 0.398 �0.059 14 1.224V 由此可得出如下结论：理论分解电压是由负离子和正离子的可逆电极 电势决定的。但是在实际生产中，外加的电压要比理论分解电压高得 多。如电解酸和碱的水溶液时实际的分解电压都接近 1.7 V. 物理化学 III 第二十五章 电化学动力学及其应用 水在相关盐溶液中电解所需外压 酸 电压／V 碱 电压／V H SO 1.67 NaOH 1.69 2 4 HNO 1.69 NH OH 1.74 2 4 H PO 1.