甲基红酸解离平衡常数的测定.PDFVIP

实验 甲基红酸解离平衡常数的测定 一、实验目的 1. 用分光光度法测定指示剂 （甲基红）解离常数的方法。 2. 掌握分光光度计的使用和近一步熟悉 pH 计的使用。 二、实验背景 分光光度法在化学中得到广泛的进展和应用，也是物理化学研究中的重要方法之一。 吸收光谱的方法是物理化学研究中的重要方法之一，例如用于测定平衡常数以及研究化学动 力学中的反应速率及机理等。溶液中化学反应平衡常数的测定有多种实验方法，其中应用分 光光度法具有较高的灵敏度和准确度。实验证明，有色溶液对光的吸收程度与该溶液的浓度、 液层的厚度以及入射光的强度等因素有关，朗伯-比尔定律给出了相关的定量关系。在此基 础上，用分光光度法测定甲基红的酸解离常数，得到的结果与用比色法测定得到的结果一致。 后来相关文献又报道了用分光光度法测定甲基橙、普鲁士蓝的解离常数的实验方法，吸收光 谱法在物理化学实验中应用日益广泛。因此开设本实验就是应用分光光度法来研究溶液中化 学反应的平衡常数的很好实例。本实验是用分光光度法测定甲基红的解离常数，由于甲基红 本身带有颜色，而且在有机溶剂中电离度很小，所以用一般的化学分析法或其他物理化学方 法进行测定都有困难，但用分光光度法可不必将其分离，且同时能测定两组分的浓度。 三、实验原理 甲基红 （对-二甲氨基-邻羧基偶氮苯）的分子式为： 它是一种弱酸型指示剂，具有酸 （HMR ）和碱 （MR－）两种形式，，酸形式呈红色，碱 形式呈黄色，它在水溶液中的离解可以简单地表示为 HMR + H2O H+ + MR - （10-1） （甲基红的酸形式） （甲基红的碱形式） 其离解平衡常数 K = [H+ ] ×[MR- ] （10-2 ） [HMR] － 式中，[HMR]与[MR ]分别为平衡时指示剂的“酸式物”及“碱式物”的浓度；K 又称为指 示剂常数。在一定温度下为一定值。 当对式 （10-2 ）取对数，得 lgK = lg[H+ ] +lg [MR- ] （10-3 ） [HMR] 因而有 pK = pH -lg [MR- ] （10-4 ） [ MR] 由于 HMR 和 MR－两者在可见光谱范围内具有强的吸收峰，溶液离子强度的变化对它 的酸离解平衡常数没有显著的影响，而且在简单 CH COOH-CH COONa 缓冲系统中就很容 3 3 - 易使颜色在 pH 值为 4~6 的范围内改变，所以[MR ]/[HMR]可用分光光度法测得。 HMR 和 MR－的吸收曲线互相重叠（即HMR 和 MR－的吸收曲线同时出现在某一波长范 围内），它们分别遵守郎伯-比尔定律，故可以用 HMR 和 MR－的吸收曲线的最大吸收峰所 对应的波长 λ 、λ 去测甲基红溶液的消光值，然后计算 HMR 和 MR－的浓度。 1 2 根据朗伯－比耳 （Lambert －Berr ）定律 D = C ε l （10-5 ） i i i 式中 D 为消光值；ε 为摩尔消光系数 （每种离子在其最大吸收波长时都有特征的 ε ）；l 为光 i i i 径，即光透