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质 谱 法 第一节 概述 什么叫质谱： 电子流轰击 离解 M M+。 碎片离子 - e 电场作用下 分子离子 按质量大小排列 而成的图谱为质谱。 质谱从本质上讲不是光谱，而是质量谱，但它往往与（IR，UR，NMR，NR）一起称为四大光谱。 分子量的确定 分子式的确定（即鉴定化合物） 质谱主要用于 分子结构的推断 测定cl，Br等原子数 质谱与光谱比较：P190 图18-1 过程相似，机理不同。 特点： 1．灵敏度高，用样量少 10-9g 10-12g 2．扫描速度快 1～2秒/张图，最快 1/1000秒 目前较先进的仪器：GC-MR联机，因GC本身样品应气化，所以G-M联机非常节省且有用。（北京严亚运会兴奋剂） 第二节 质谱仪构造及原理 质谱仪：P191 图 样品导入离子化室，电离为各种质荷比（m/z）的离子，而后被加速进入质量分析器。在磁场中，离子运动半径与其质荷比的平方根成正比，因而使不同质荷比的离子在磁场中被分离。依次改变磁场强度，可使各种离子被质荷比大小依次被检测而得到质谱。 离子源：（包括离子化区和加速区） 将样品的分子或原子电离成离子。进而断裂成各m/z的碎片离子，在离子加速区加速。 1．电子轰击源： 70～100ev的电子流轰击。 离子化区：使样品蒸气分子离子化成各种m/z的离子。 碎片离子 加速区 M 游离基，中性分子，负离子 不会被真空泵抽去 加速区：将荷亚电离子聚焦并加速成高速离子流。 几千伏电压使离子加速。 正离子进入加速区所获动能与加速电压关系： υ—离子运协速度 V—加速电压（1-8KV） Z—离子电荷 m—离子质量 2．化学电离源： 因为电子轰击源对于分子稳定差的往往得不到峰，而化学电离源可解决此类问题。 P193 图 18-5 样品由探头毛细管处通过隔离进入离子源，反应气体经压强控制进入反应室，样品经加热蒸发也进入反应室，反应气首先被电离成离子，然后和样品分子通过离子—分子反应，产生样品离子。加速进入分析器。 质量分析器 在加速区外加一个磁场，在磁场和加速电压的作用下，离子呈 圆周运动。——磁偏转质量分析器。 离子运动半径由Lorentz力（磁场力）和离心力所决定。 Lorentz力：电核在磁场中改变的力。只改变运动的方向，不改变运 动速度。相当于向心力。 经推导可得： H—磁场强度 R—运动半径 离心力 （向心力） Z—电荷 磁场力 将υ代入 得: )= or m/z—质荷比 即：质荷比是磁场强度，管边半径，加速电压的函数。 当H，V一定时，m/z 小的，R小；m/z大 的，R大。 当R一定，V一定时，H从小 大调，则m/z由小 大，正离子流依次通过狭缝。 当R一定，H一定时，V连续改变，同样测到不同m/e离子，组电压越大，可测的质量范围越小。 离子检测器和记录： 检测器——电子倍增器 记录器——紫外线记录器 性能指标：（自学） 分辨率R： 以10 %峰谷法衡量。 即：两个强度近似的相邻峰，峰间谷高小于两峰平均峰峰高的10 %， 为分开。 例：co与N2 要求仪器 分辩率R2500 R可来确定使用什么仪器, R 1000 高分辨质谱仪 R 1000 低分辨质谱仪 2. 质量范围: 一般几十 — 几千。 质谱： 棒图（用得较多），经计算机处理，以最强峰峰高为100%，其余与之比较。 质谱表：P196表16-1 八峰值：由质谱中选八个相对强峰，以相对强度编成八峰值。查 八峰值索引