邻二甲苯气相氧化制邻苯二甲酸酐.PDFVIP

邻二甲苯气相氧化制邻苯二甲酸酐 邻苯二甲酸酐是重要的有机化工产品，具有广泛的用途，它是制造增 塑剂、聚脂、染料、醇酸树脂等的原料。过去生产邻苯二甲酸酐是以萘为 原料，随着石油化工的发展，以邻二甲苯为原料，进行苯酐生产的工艺路 线为人们所重视，本实验是以邻二甲苯为原料生产苯酐的工艺合成实验。 一.实验目的 1. 了解以邻二甲苯为原料，氧化钒系为催化剂，在固定床和流化床单管 反应器中制备邻苯二甲酸酐的过程。 2. 学会使用工艺实验常用的仪器设备，如调压变压器、电子继电器、触 点温度计及控温仪表等。 3. 掌握气固相氧化反应的流程安排原则，对比流化床、固定床反应的优 缺点，选择最优的氧化反应条件。 二.实验原理 邻二甲苯催化氧化制苯酐，包含有几个平行和相继反应，产生多种氧 化产物，其中主要有苯酐、邻- 甲苯甲醛、苯酞、顺丁烯二酸酐、二氧化碳 和水等，这些反应都是放热反应。 上述反应仅是邻二甲苯直接氧化中的几个平行反应。实际上除燃烧反 应外，其它反应均有进一步深度氧化的可能。例如苯酞、邻甲苯甲醛是中 间产物，也可以进一步氧化成苯酐或二氧化碳和水。苯酐也可以深度氧化 成二氧化碳和水。反应过程较为复杂，必须严格控制反应温度、反应物的 流速、选择性高的催化剂。合理安排工艺流程，才能获得最大的生产能力 和最高的苯酐收率。 三.邻二甲苯氧化反应 (一) 反应器内的填装 反应器为内径25mm，长30mm 的硬质玻璃管，内有测温热电偶插管。 反应管中先填装少许玻璃毛，再填装 100mm 左右高的催化剂，上面再填 装些小瓷环，反应器外有玻璃套管，套管上缠有电炉丝加热，将反应器装 好，接入流程。 (二) 主要工艺条件 1. 反应温度 反应温度指反应过程中，催化剂床层温度。 不同配比的催化剂，要求不同的反应温度，同一种催化剂由于使用时 间不同，也要求不同的温度。本实验使用V-Ti-Sb 型催化剂，要求反 应温度在380-480℃之间为宜。 如果温度过低，催化剂活性低，邻二甲苯转化率低；如果温度过高， 邻二甲苯易深度氧化或完全燃烧，会使催化剂烧结。 邻二甲苯氧化制苯酐是放热反应，完全燃烧则放热更多。所以，原料 通入前控制催化剂床层温度低于反应温度。注意小心控制，防止飞温 现象发生。 反应温度不仅与反应器加热，保温情况有关，而且受到原料予热温度、 空速、原料气的组成情况等影响。 2. 空间速度: (简称空速) 空速指每小时通过每升催化剂的原料气体积(升)。单位是小时-1 。 本实验用二路气体并联，其中一路通过邻二甲苯液体，代走邻二甲苯 蒸汽，形成空气-邻二甲苯混合气，与另一路空气混合进入反应器。 3. 催化剂负荷 催化剂负荷指每小时通过每公斤(公升)催化剂的邻二甲苯克数，是催 化剂生产能力的一个指标。 在一定反应条件下，催化剂负荷的增加有一定限度，在此限度内增加， 催化剂负荷不影响苯酐收率(即能提高催化剂的生产能力)，当负荷超 过限度时，苯酐收率下降。 对于某一催化剂，可固定其它条件，改变负荷，测出负荷变化对收率 的影响，确定适宜负荷值。 四.实验装置和操作方法 (一) 固定床部分 邻二甲苯气相氧化制邻苯二甲酸酐的固定床反应装置流程如图1-1。 1.缓冲瓶 2.稳压管 3.4.干燥管 5.汽化器 6.反应器 7.接收瓶 8.吸收瓶 9.锐孔流速计 10.控制阀 11.水浴 流程安装完，进行系统试漏，再检查电路系统。经指导老师检查完全 合格后，可先加热反应器及汽化器水浴，(先在汽化器内装50ml 邻二甲苯) 当反应器及汽化器达到所需温度时，先打放空阀，再打开压缩空气进口阀 门及用调节放空阀的放空量大小，使一定量的空气经过缓冲瓶、稳压管， 稳压管便有少量气泡逸出。此时系统的压力由稳压管的液柱高度决定。空 气再经缓冲瓶及干燥瓶分为二路(经锐孔流速计计量)一路空气经汽化器代 出邻二甲苯，形成空气-邻二甲苯混合蒸气；另一路不经过汽化器，两股气 体会合进入反应器。反应温度明显上升，控制反应温度在440-480 ℃，在 接收器中便有白色针状结晶出现。 反应过程中要控制好水浴温度及反应温度，并每隔 10 分钟记一次温 度、流