傅立叶变换近红外光谱仪在聚醚多元醇羟基含量分析中的应用.PDFVIP

维普资讯 河南化工 48 · HENANCHEMICALINDUSTRY 2008年 第25卷 傅立叶变换近红外光谱仪 在聚醚多元醇羟基含量分析中的应用 刘 超 ，刘志诚 (1．河南巾咨安全 程师事务所有限公司 ，河南 郑州 450000；2．天津大沽化工厂 ，天津 300455) 摘 要：傅立叶变换近红外光谱分析技术用于聚醚多元醇羟基含量的分析，具有分析速度快，操作简单，达到了及 时指导生产的要求，是值得推广的一种实用技术。 关键词 ：傅立叶变换近红外光谱 ；羟值 中图分类号：0657．33，TQ326．5 文献标识码：B 文章编号：1003—3467(2008)05—0048—02 聚醚羟值。 刖 舌 2 基本原理 聚醚 (又称聚醚多元醇)主要是由环氧丙烷 、环 ． 乙烷等为原料，以碱金属氢氧化物为催化剂，按阴 首先选择分析样品组成建立模型样品集，用化 子机理开环聚合，可 以是均聚或共聚而制得分子 学法准确测定羟值大小，将样品在仪器上测定其近 ． 端带有羟基基团的线型聚合物，聚醚在聚氨酯以 红外光谱，计算机中化学计量软件采用标准曲线法 ． 合成润滑材料上得到广泛的应用。对聚醚多元醇 读出吸光度，然后对应化学分析值相关联，得到羟值 ：基含量的测定是监测反应程度和产品质量的主要 的近红外分析模型。利用所建立的模型测定要检测 · 段。聚醚羟值分析一般采用化学法，其原理是：样 样品的红外光谱图，就可以得到近红外分析结果。 r中羟基与酸酐定量地进行反应，生成酯或酸 。过 模型建立的好坏直接影响到检测结果的准确 ：的酸酐水解成酸。用已知浓度的碱标准溶液滴定 性。因此建立模型时要进行优化 (包括波谱范围， ：。同量的酰化剂，不加样品，其他条件与样品滴定 化学计量学参数，光谱处理方法)。检测模型最常 I同，做空白滴定。空 白滴定和样品滴定两者所耗 用的方法是内部交叉检验 ，即每次从建模样品中依 碱『标准溶液的体积差就是样品中的羟基所相当于 次剔除n个样品，用剩下的样品建立模型，预测被剔 用碱标准溶液的体积。由于这种方法反应时间 除的n个样品。所有的样 品都被剔除并预测过，预 ， 操作 比较复杂，不能适应工业分析的需要。我们 测值与化学分析值进行统计分析，得到决定系数 ：用了近红外光谱法测定聚醚的羟值，取得了比较 和均方差 RMSECV。 的效果，降低了分析时间，由原来3—4h减少到5 决定系数 (R)和均方差 (RMSECV)的计算公 in，分析的精度也 比较高。 式如下 ： 红外是分子光谱，近红外光是介于可见光与中 一 ：外光之间的电磁波，波长为780—2526Hill。有机 f分子中 c—H ，0一H ，C=O 等基 团振动频 RMSECV=、 丽 的合频与倍频吸收在近红外区。光谱中OH伸缩 其中，Differ表示第i个样品的化学测定值和交 动所引起的吸收峰的强弱决定于羟值的高低 ，即