滇黄芩中的两个山酮甙.PDFVIP

维普资讯 一 f／ 。 黯盖 ～ 滇黄芩中的两个 酮甙 奎垦塞 鲤嫂 聂瑞麟 f22 ’／ (中国科学院昆明植物研究所 昆明 650204) 摘 耍 从龙胆辞滇黄芩属植物滇黄芩 (Vera~O2a 姚嘶 Franch．)中分离得到两十新的 舢 酮甙．分别命名为 ：滇黄芩甙 c(I)和滇黄芩甙 D(I)。经各种光谱解析及化学反应 证 明，其结构推定为：2，3，4，5一四甲氧基 口山酮一1一O一 吡哺葡萄糖基 (6一 1)一 吡哺 术糖甙 (【)和 3，4．5一三 甲氧基 口山酮一1一O一D一吡哺葡萄糖基 (6一 1)一~-D．吡哺术糖 甙 (-)。 关键词 ’兰!’!堕 “ 缶 1 结果与讨论 从云南丽江产的纳西族民间草药滇黄芩中分离得五个劬酮甙 ，其中一个为金不换甙，另 外四个为新结构，命名为滇黄芩甙A、B、C、D。A、B的结构已发表 ]，本文继续报道滇黄芩甙 C 和 D的结构 。 滇黄芩甙c(I)经酸水解得甙元 c(1)，其水溶掖经 PC检测存在D一吡晡葡萄糖和 D_吡 哺木糖 。(■)的”CNMR和 HNMR提示结构中有三个芳香质子 ，四个 甲氧基和一个羟基 ；EI- MS给出分子离子峰~／e332，证明(1)是五氧取代皿Ⅱ酮且与滇黄芩甙A甙元为同分异构体 ， 根据碳氢COSY谱确定了三个芳香质子的位置，该图谱清楚地显示 5：7．23(一H)与 116．19(c一 6)，7．28(一H)与 123．66(C一7)，7．78(一H)与 116．75(C-8)相互间存在相关点，表 明三个芳香质子 从低场到高场依次是 8一H，7一H和 6一H；利用碳氢 COSY谱和COLOC谱指定了四个 甲氧基和羟 基的取代位置 ，碳氢 COSY谱清楚地显示 5：3．93(-OCHa)和 56．61(一OCHs)，4．OO(一OCHa)和 61．20(一OCH~)，4．01(一OCHs)和 61．92(一OCH3)，4．12(一OCH~)和 61．64(一OCHs)间存在相关点} COLOC谱显示 6{3．93(一OCH3)和 149．21(c-5)，4．00(一OCHa)和 135．01(c一2)，4．01(一OCH3)与 132．36(c-4)，4．12(-OCH~)与 154．31(C-3)有远程相关点，这证明：56．61，61．20，61．64，61．92 (4×OCH。)依次是C-5，C-2，C…3C4上的取代基，而 67．78处的质子和 5181．73(c一9)有远程相 关点，612．55处羟基质子和 6150．66(c-1)，5135．01(c一2)，121．05(c一9a)有远程相关点 ，从甙 C 和甙元 C(I)的”CNMR谱清楚看到，甙 C中C-9位羰基碳的化学位移往高场 A54．72，H NMR 中甙元 c(Ⅲ)在 I2．55处多出一羟基质子峰，证明(Ⅲ)中羟基的取代位置是在 C-I上而 C一8上无取代基。其 m、uV、HNMR、MS的谱图数据与文献n报导的化合物 1一羟基一2、3、、5一 收稿 日婀；1998年 1月 I9日 *通讯联系人 (Corzesponde~) 维普资讯 李忠荣等 ：凛黄芩中的两个 口山酮甙 四甲氧基山酮的数据一致，故甙元c(1I)为此化合物。甙 c的FAB—MS给 出分子离子峰 m／z626(M)一及碎片离子峰 611(M-Me)一，479(611-Xy1)一， 331(,179．Glc)一，提示甙C为二糖甙。其糖部分的 CNMR给出2个糖分子 端基碳原子信号 5105．54d，106，57d及吡喃葡萄糖C一6羟基被取代的碳原 O 0R． 于信号669．81t和吡喃木糖较特征的末端碳原子信号666．96t，碳谱数据与