巯基微球富集用于近红外光谱同时定量分析微量汞（域玉.PDFVIP

Vol.33 高等 学校 化 学 学报 No.4 2012年4 月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 673~677 巯巯基微球富集用于近红外光谱同时定量分析 微量汞(域)和银(玉)离子 宁摇 宇,蔡文生,邵学广 (南开大学化学学院,分析科学研究中心,天津300071) 摘要摇 针对近红外光谱技术的检出限高和金属离子在近红外区无信号响应的问题,合成了巯基聚倍半硅氧 烷微球(PMPSQ),用以高效富集水溶液中的微量汞(域)和银(玉)离子. 通过金属离子与巯基官能团螯合从而 获得相应的近红外信号响应,采集吸附了金属离子的PMPSQ的近红外漫反射光谱,采用偏最小二乘法建立 了定量校正模型. 结果表明,采用巯基微球富集结合近红外光谱技术可以同时测定水中浓度分别为 0郾16~1郾80 mg/ L 的汞(域)离子和0郾15~1郾70 mg/ L 的银(玉)离子. 关键词摇 近红外光谱;重金属离子;富集;吸附;机理 中图分类号摇 O655摇 摇 摇 摇 文献标识码摇 A摇 摇 摇 摇 DOI:10.3969/ j.issn.0251鄄0790.2012.04.006 重金属污染物的治理与监测直接关系到环境的持续发展及人民生活的健康安全. 由于重金属污染 物在环境中的存在浓度低,为准确定量测定环境中微量甚至痕量的重金属离子,已有多种分离预富集 及分析方法被报道[1~6] ,其中各种功能性材料高选择性、 高负载量地吸附重金属离子是研究热点之 一[4~6]. 由单一原料3鄄丙基巯基三甲氧基硅烷制备的巯基聚倍半硅氧烷微球(PMPSQ)因具有可控的粒 [7,8] 径及丰富的巯基官能团而引起人们的关注 . 近红外光谱是一种快速无损的分析方法,同时也是多组分同时定量的绿色分析手段[9~11]. 近红外 光谱不仅广泛应用于农业、食品、纺织、石油化工及医药等领域的有机物鉴别和定量分析,也同时应 [12~17] [15] 用于环境样品中微量重金属离子的定量分析 . Du 等 采用在线富集技术结合近红外光谱检测 2+ 2+ 2+ 到水溶液中微量的Pb . 本课题组采用分散吸附的方法分别同时检测到水溶液中微量的Cu ,Co 和 2+[14] 2+ 2+ 2+ [16] Ni 以及Hg ,Pb 和Cd 等重金属离子 . 由于近红外光谱技术是一种间接的定量分析方法,一 般认为其应用于微量金属离子定量分析的可行性有2种模式,一种是通过金属离子与背景基质中有机 官能团的定量结合[14~17] ,另一种是金属离子与背景中的有机组分存在确定的比例关系[12,13]. 本文提出了一种应用近红外漫反射光谱同时检测水溶液中微量重金属离子的定量分析方法,采用 近红外漫反射光谱技术直接检测吸附有目标物的PMPSQ,结合化学计量学方法对水溶液中的重金属离 子进行定量分析. 由于吸附剂的高效性,改善了近红外分析汞(域)和银(玉)离子的灵敏度. 另外,基于 吸附材料的高富集量进一步讨论了近红外定量分析的机理. 1摇 实验部分 1.1摇 试剂与仪器 盐酸、硝酸、三乙胺、 乙醇、 硝酸银、 硝酸钾、 硝酸钠、 硝酸钙[Ca(NO ) ·4H O]、 硝酸镁 3 2 2 [Mg(NO ) ·6H O]及硝酸汞[Hg(NO ) ·0郾5H O]等均为分析纯试剂,购自天津市光复精细化工研 3 2 2 3 2 2 究所. 3鄄丙基巯基三甲氧基硅烷[(OCH ) Si(CH ) SH](MPTMS)购自Alfa Aesar公司.