仪器分析考点.docVIP

一 高聚物近代仪器分析方法定义： 是指应用近代实验技术，特别是各种近代仪器分析方法，分析测试高分子材料的组成、微观结构及其与宏观性能之间的内在联系以及高聚物的合成反应及在加工过程中结构的变化等。 QUESTIONS 1. 学习仪器分析的原因（4个）(1. 材料结构决定着材料的性质 2. 有比较科技才有进步 3. 眼见为实 观测为实验科学之基础 4. 我国新型材料特别是功能材料落后的需要) 2. 高聚物仪器分析的研究对象（主要有4个） 高分子材料的组成、微观结构及其与宏观性能之间的内在联系、高聚物的合成反应及在加工过程中结构的变化等 3. 高聚物的表征（a.键接方式；b.空间立构； c. 支化与交联；d. 共聚物的序列结构；d.聚合物结晶；e. 物理状态） 4.光学知识回顾 二 第二章 光谱分析 1.红外光谱原理及类型* 2.傅立叶红外光谱仪介绍 3.红外光谱与分子结构的关系* 4.红外光谱在高聚物分析中的应用* 5.拉曼光谱简介(?) 1. 光谱分析法定义 当光照射到物体时，电磁波的电矢量就会与被照射物体的原子和分子发生相 互作用。利用这种相互作用引起被照射物体内分子运动状态发生变化，并产生 特征能级之间的跃迁进行分析的方法。 ￥光谱分析的分类： a. 吸收光谱， 像红外（IR)、紫外(UV)光谱 （样品分子吸收光能，从低能级 高能级）； b. 发射光谱， 像荧光光谱（从高能级 低能级）； c. 散射光谱，像拉曼光谱（Raman). （散射光频率 ≠ 入射光频率）。 ￥ 分子内部的三种运动模式 电子绕原子运动，能量用 Ee ，(ΔEe :1-20 eV) ； 原子核的振动， 能量用Ev , (ΔEv :0.05-1 eV); 三种合起来是分子的总能量 原子核的转动， 能量用Er . (ΔEr :10-4 – 0.05eV) 注意：分子吸收光能不是连续的，而是具有量子化特征。吸收光能的条件：hv = ΔE 注：波数σ（cm-1）＝1/λ（ cm ）＝10^4/ λ（ μm ） 要点：吸收光谱图测量的是光通过样品过程中，光强随波长 （频率）改变的变化趋势。 注意：吸收率、透光率、吸光度、吸光系数的计算公式！ 1. 聚合物能获得光谱图的条件：聚合物吸收电磁辐射能产生量子 共振。 $ $ 红外和拉曼光谱通称为分子振动光谱，分别对振动基团的偶极矩和极化率的变化敏感。所以：红外光谱为极性基团的鉴定提供了最有效的信息；拉曼光谱对于研究物质的骨架特征最为有效。 一对孪胞兄弟，优势互补！！ 红外辐射光的波数可以分为： 1、近红外区：10000～4000 cm－1； 2、中红外区：4000～400 cm－1； 3、远红外区：400～100 cm－1。 红外吸收光谱产生的条件 满足两个条件： (1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； (2)辐射与物质间有相互偶合作用。 2.1 红外光谱基本原理（振动光谱原理） 所谓振动光谱是指物质分子或原子基团的振动所产生的光谱。 影响振动频率的因素： (1) 分子相对质量 (2) 化学键力常数 发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。 化学键越强（即键的力常数K越大）原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。 ※ 对于同类原子组成的不同化学键，折合原子量相同，其伸缩振动频率与力常数的平方根成正比． 计算说明：对于相同原子组成的不同化学键(折合相对原子质量相同)，力常数大的，基本振动频率就大 ※ 对于同类化学键的不同原子团，其伸缩振动频率与相对原子量的平方根成反比 计算说明：同类化学键的不同原子团，其伸缩振动频率随原子量的增大而降低 红外光谱中的样品处理 1.固体样品　　（1）压片法 (2) 调糊法 3）薄膜法 4）粉末法 2. 液体样品（液膜法）： 定义： 基团特征频率：具有相同化学键或者官能团的一系列化合物具有近似相同的吸收频率。不过，同一种基团处于不同的化学环境时，其特征频率会略有差异。一般情况，在该频率处有较高强度的吸收峰，称为：基团特征吸收峰。 简正振动的数目是否就是基频谱带的数目？为什么？ 红外光谱大致分为两个区域：(1)官能团区【4000～1300 cm－1】(化学键和基团的特征振动频率区,主要反映分子中特征基团的振动（基团的鉴定主要在此区域内进行）。) 和 （2）指纹区【1300～40