有机物燃烧焓测定.docVIP

有机物燃烧焓的测定之实验报告 老师 鉴定： 实验报告人： 实验 日期： 实验目的 明确燃烧焓的定义，了解恒压热效应与恒容热效应的差别与关系； 掌握温差测量的一般知识和技术； 用氧弹式量热计测定有机物的燃烧焓； 理解氧弹式量热计的测量原理。 实验原理 热化学中定义：在指定温度和压力下，1摩尔物质完全燃烧成指定产物的焓变，称为该物质在此温度下的摩尔燃烧焓，记作。完全燃烧是指C、H、S元素的燃烧产物分别为CO2（g），H2O（l），SO2，而N，Cl等元素则变为游离状态。 根据热力学的定义，反应的焓变等于恒压过程的热效应，所以，某物质的燃烧焓也就是该物质燃烧反应的恒压热效应。 在适当的条件下，许多有机物都能迅速而完全地进行氧化反应，这就为准确测定它们的燃烧焓创造了有利条件。 但是，有机物的燃烧反应都有气体参与，并且反应前后气体的量通常要发生变化，因此，测量过程中不易控制燃烧为恒压过程或等压过程。 在实际测量中，燃烧反应常在恒容条件下进行，如在弹式量热计中进行，这样直接测得的是反应过程的恒容热效应，即燃烧反应的热力学能变。若将反应系统中的气体物质视为理想气体，根据热力学理论可得和的关系为 =+n(g)RT或 （1） 式中，T为反应湿度（K）；为摩尔燃烧焓（J?mol-1）; 为摩尔燃烧热力能变（J?mol-1）;Δn(g)为燃烧反应前后气体物质的量之差，由反应方程式可求。 通过实验测得（J?mol-1）值，根据式（1）就可计算出（J?mol-1），即燃烧焓的值。 本实验是用氧弹式量热计进行萘的燃烧焓的测定。其基本原理是能量守恒定律：通过量出已知量的待测物完全燃烧放出的热，可计算出。而放出的热可使一定量的介质（如水）升高一定湿度，即在燃烧前后产生一定数值的温差，通过实验测出该温差值即可反知待测物燃烧放出的热。 氧弹式量热计结构如图2.1所示，氧弹结构如图2.2所示。内筒和外筒视为绝热良好，实验中，设质量为（g）的待测物质（恒容燃烧热为）和质量为（ g）的点火丝（恒容燃烧热为q，单位为J?g-1）在氧弹中燃烧，放出的热可使质量为的水（比热容为，单位为J?K-1?g-1）及量热器本身（热容为，单位为J?K-1）的温度T1升高到T2，则根据能量守恒定律，放热量和吸热量相等，可得到系统的热平衡关系为： （2） 图2.1 环境恒温式氧弹量热计 图2.2 氧弹结构示意图 式中，M为该待测物的摩尔质量；通常规定系统放热时Q取负数，设，一套仪器，当内筒中的水量一定时，K值恒定，因此，称K为仪器常数（J?K-1），常用已知燃烧热值的苯甲酸测定。求出量热体系的常数K后，再用相同方法对其他物质进行测定，测出温升，代入式（2），即可求得待测物的或。 实际上，氧弹式量热计的内筒和外筒间不是严格的绝热系统，再加上传热速度的限制，燃烧后由最高温度需一定的时间，并且有搅拌的存在，系统与环境必然发生热交换，因而从温度计上读得的温差就不是真实的温差。为此，必须对读得的温差进行校正。校正的方法有作图法（雷诺法）和公式法（奔特公式）。 仪器和试剂 氧弹式量热计，精密电子温差测量仪，氧气钢瓶，充氧机，压片机，万用电表，台秤，电子天平，容量瓶（1000mL），苯甲酸（分析纯，-1），萘（分析纯），专用燃烧镍丝（q=-1525J?g-1）。 实验步骤 仪器常数的测定 准备点火丝：量取长约10cm的点火丝，在电子天平上准确称量，得值。在直径约1mm的柱状棒上，将其中段绕成螺旋形5～6圈。 压片：用台秤预称取0.9g～1.1g的苯甲酸，在压片机上压成圆片。将压片制成的样品放在干净的称量纸上，小心除掉有污染和易脱落部分，然后在电子天平上准确称量，得值。 3）装氧弹：将氧弹盖取下放在专用架上，用滤纸擦净电极及不锈钢坩埚。先放好坩埚，然后用镊子将样品放在坩埚正中央（样品凹面朝上）。将准备好的燃烧丝两端固定在电极上，并将螺旋部分紧贴在样品的上表面，然后小心旋紧氧弹盖（注意：点火丝不可与坩埚接触，以防短路）。 为保证点火丝和样品接触良好，也可用已知燃烧热的棉线捆住样品片，将点火丝穿入棉线，即可保证接触良好。 4）充氧气：将氧弹接入充氧机，检查氧气钢瓶上的减压阀，使其处于关闭