流变学+章节 4.pptVIP

第四章 高分子流变本构方程的分子理论;本章内容： 1）认识高分子液体的几种状态； 2）了解稀溶液和浓厚体系的流变模型； 3）掌握分子结构参数对流变性质的影响；;4.1 高分子稀溶液和浓厚体系;分界浓度 时，高分子线团相互之间充分穿透而成为构象分布符合Gauss分布的Gauss型线团，此时高分子液体的状态是极浓溶液或本体（熔体）。 当分子量等于临界缠结分子量时，一根分子链大约与10根其他链相互穿透。这一性质与分子链的化学结构无关。分子量增大时，相互穿透的分子链数也增多。穿透的分子链数 ，一般有几十根链相互穿透。 ;处在极浓溶液和高分子本体状态的大分子链，每根链都与十数根或数十根其他分子链相互穿透和纠缠。一根链上相隔较远的链单元的相互作用被相邻链的单元间的相互作用所屏蔽。 一根分子链被十数根或数十根其他分子链所屏蔽，其活动空间被限制在由其他分子链所构成的一个随机的“管子”中。这样的观点是de Gennes和Doi-Edwards等人建立“蛇行蠕动模型”和“管道模型”的基础，是讨论高分子浓厚体系流变性质的出发点。;4.2 孤立分子链的粘弹性理论;4.2.2 Rouse-Zimm模型----孤立分子链的粘弹性理论 大分子链由N个完全柔性的虎克弹簧（弹簧松弛长度为l）和N +1个小球组成，弹簧与小球自由连接；分子链足够长，为Gauss链，且忽略排除体积效应。;4.2.3 Rouse-Zimm模型的显式本构方程 ;将本构方程分别应用于动态或稳态剪切流场，得到材料函数形式如下： ; 将带滑动函数的Rouse-Zimm模型分别应用于稳态的平面剪切流场和小振幅振荡剪切流场，得到模型给出的各流场中的材料函数如下： 稳态剪切粘度和第一、二法向应力差系数：;模型很好地描述了材料的稳态剪切粘度的剪切速率依赖性； 描述了常数零切粘度，它与溶液浓度和分子量的关系； 描述了第一、第二法向应力差系数与剪切速率的关系，第一法向应力差系数为正，第二法向应力差系数为负，第一法向应力差大于第二法向应力差的绝对值。;动态粘度函数：;;4.3.2 缠结高分子的模型化——蠕动模型（Reptation model） ;可根据de Gennes和Edwards的蠕动模型以得出分子链的松弛时间 ;4.4 分子结构参数对流变性质的影响;高分子材料的结构： 1）链结构 分子链的极性 (氯丁橡胶与天然橡胶)、 取代基的性质 （丁苯橡胶、天然橡胶、顺丁橡胶）、 主链组成 （聚二甲基硅氧烷不必塑炼，可直接混炼） 主链刚性大的聚酰亚胺、芳环缩聚物粘度较大，加工困难。 2）凝聚态结构 超分子结构 平均分子量、分子量分布、支化度等;4.4.1 分子量的影响;3）从加工的角度来看，降低分子量有利于改善材料的加工流动性，但会影响材料的强度和弹性，需要综合考虑。三类材料的分子量由高到低依次是橡胶 塑料 纤维。 橡胶的门尼粘度 树脂的熔融指数;图4-21 几种不同分子量的聚甲基丙烯酸甲酯的储能模量总曲线;几种不同分子量的聚甲基丙烯酸甲酯的损耗模量总曲线;图4-23 几种不同分子量的聚甲基丙烯酸甲酯的动态粘度总曲线;4.4.2 分子量分布的影响;4.4.3 支化的影响;3）若支链相当长，支链分子量达到或超过临界缠结分子量的三倍，这时支化聚合物的流变性质很复杂。在高剪切速率下，与分子量相当的线型聚合物相比，支化聚合物的粘度较低。在低剪切速率下，与分子量相当的线型聚合物相比，支化聚合物的零切粘度或者要低一些，或者要高一些。 4）在分子量分布宽度相同时??随着分布中高分子量尾端的长链支化量增加，熔体弹性效应增加。;4.4.4 讨论分子结构参数对流变性影响的意义;;Thank you !;1）获得流变本构方程的方法有——和——两种。 2）橡胶制品加工时，希望材料的分子量分布稍——（宽、窄？）；塑料制品加工时，其分子量分布应——（宽、窄？）。 3）当只考虑粘性而无需考虑材料的弹性时，可以选用哪些本构方程？ 4）用分子论方法研究高分子稀溶液和浓厚体系的粘弹性，其中具有代表性的流变模型是什么？ 5）唯象性方法和分子论方法是如何获得本构方程的，请分别简要叙述。 6）在超分子结构层次上，影响高分子材料非线性流变性质的因素有哪些？它们是如何影响材料流变性质的？;7）比较下列材料的流动性： 氯丁橡胶和天然橡胶 丁苯橡胶、天然橡胶、顺丁橡胶 聚二甲基硅氧烷和聚酰亚胺 8）如何解决顺丁橡胶的抗“冷流”问题？ 9）下面是一个本构方程描述稳态简单剪切流场所给出的材料函数，请分析其描述能力