玻璃融化！.pptVIP

熔体和玻璃体;;主要内容：;认识熔体——高温液体;ΔGa;2．晶体与液体的体积密度相近。 当晶体熔化为液体时体积变化较小，一般不超过10％(相当于质点间平均距离增加3％左右)；而当液体气化时，体积要增大数百倍至数千倍(例如水增大1240倍)。;表3－1 几种金属固、液态时的热容值;气体; 综上所述: 　　 液体是固体和气体的中间相，在高温时与气体接近，在熔点时与晶体接近。由于通常接触的熔体多是离熔点温度不太远的液体，故把熔体的结构看作与晶体接近更有实际意义。 ;;1.基本结构单元－[SiO4] 四面体　 硅酸盐熔体中，最基本的离子是硅、氧和碱金属或碱土金属离子。　;;熔体中R-O键的键性以离子键为主，当R2O、RO引入硅酸盐熔体中时，Si4+能把R-O键上的氧离子吸引到自己周围，使Si-O键的键强、键长、键角发生改变，最终使桥氧断裂。;;+2Na2O; 在熔融过程中随时间延长，温度上升，熔体结构更加无序化： ;（2）缩聚反应;（3）聚合－解聚平衡; 初期：主要是石英颗粒的分化； 中期：缩聚反应并伴随聚合物的变形； 后期：在一定温度(高温)和一定时间(足够长)下 达到聚合 ? 解聚平衡。;硅酸盐聚合结构;;（1）聚合物分布与温度的关系;（2）[SiO4]四面体在各种聚合物中的分布与R的关系;;一、粘度 粘度是流体（液体或气体）抵抗流动的量度。 当液体流动时: F＝ηS dv/dx 式中F―两层液体间的内摩擦力； 　　S―两层液体间的接触面积； dv/dx―垂直流动方向的速度梯度； 　　η―比例系数，称为粘滞系数，简称粘度。 　　;表3－3 几种熔体的粘度;1．粘度一温度关系 弗仑格尔公式 ф＝A1ｅ－△u/kT η＝1/ф＝A2ｅ△u/kT logη＝A＋B/T 式中：△u――质点粘滞活化能； k――波尔兹曼常数； T――绝对温标； A1 、 A2 、 A－－与熔体组成有关的常数。 ;　　但这个公式假定粘滞活化能只是和温度无关的常数，所以只能应用于简单的不缔合的液体或在一定温度范围内缔合度不变的液体。对于硅酸盐熔体在较大温度范围时，斜率会发生变化，因而在较大温度范围内以上公式不适用。;２．粘度——组成关系　　硅酸盐熔体的粘度取决于硅氧四面体网络的聚合程度（1） O/Si比?; □=Li2O-SiO2 1400℃ ；○＝K2O-SiO2 1600℃；△=BaO-SiO2 1700℃;0.1;Si;2）离子极化的影响; （4）高价金属氧化物 ;（5）?阳离子配位数 --?硼反常现象? ;（6）混合碱效应;（7）其它化合物;二、表面张力;熔体的表面张力σ（×10－3 N/m）;总的说来，熔体内部质点之间的相互作用力愈大，则表面张力也愈大。 结构类型相同的离子晶体，其晶格能越大，则其熔体的表面张力也越大； 其单位晶胞边长越小，熔体的表面张力也越大。;1．表面张力与温度的关系;图3－10 钾铅硅酸盐玻璃的表面张力与温度的关系 ;;300℃时R2O－SiO2系统玻璃与成分的关系表面张力 ;表——氧化物对表面张力的影响;玻 璃;区分几个概念：;由非熔融法形成不定形体;1、各 向 同 性; 均质玻璃其各方向的性质如折射率、硬度、弹性模量、热膨胀系数、导热系数等都相同（非均质玻璃中存在应力除外）。 玻璃的各向同性是其内部质点无序排列而呈现统计均质 结构的外在表现。;2、 介稳性;Tg;Tg;特征温度;举例：（Na2O－CaO－SiO2玻璃）; 第一类性质：玻璃的电导、比容、粘度等 第二类性质：玻璃的热容、膨胀系数、密度、折射率等 第三类性质：玻璃的导热系数和弹性系数等;;;热力学： 相对于晶体处于高能状态，有自发晶化的趋势。 但自由能差很小，即析晶推动力较小。;2、玻璃形成的动力学条件;三T曲线：Time-Temperature-Transformation;判别不同物质形成玻璃能力大小。; 形成玻璃的临界冷却速率是随熔体组成而变化的;1）如熔点时粘度高，则析晶阻力较大，易形成玻璃， Tm 时的粘度是形成玻璃的主要标志。;3、 玻璃形成的结晶化学条件 ;;2）键型 ;A;氧化物玻璃：通过桥氧形成网络结构的玻璃。 ;硅酸盐玻璃; 当R2O、RO等氧化物引入石英玻璃，形成二元、三元甚至多元硅酸盐玻璃时，由于O/Si比增加 三维骨架破坏 玻璃性能改变。 ; O/Si比对硅酸盐网络结构的影响;O; 为了表示硅酸盐玻璃的网络结构特征，引入四个基本参数：; Y2时，硅酸盐玻璃不能构