钯催化交叉偶联反应及其在有机合成中的应用.pdfVIP

第 16 卷第 12 期 江 苏 技 术 师 范 学 院 学 报 Vol.16,No.12 2010 年 12 月 JOURNAL OF JIANGSU TEACHERS UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Dec., 2010 钯催化交叉偶联反应及其在有机合成中的应用 匡 华 （江苏技术师范学院 化学与环境工程学院，江苏 常州 213001） 摘 要：2010 年诺贝尔化学奖 由三位杰 出的有机化学家 ，理查德 ·海克 （Richard Heck）、根岸英一 （Ei- ichi Negishi）和铃木章（Akira Suzuki）分享 ，他们研究的钯催化交叉偶联反应成为构建有机化合物分子中碳 - 碳单键 的重要反应，对于学术研究产生了重要的影响 。由于反应条件温和 ，化学选择性高而被广泛应用于复杂的药物和 生物活性物质的工业生产 。 关键词：钯催化交叉偶联反应 ；Heck 反应 ；Negishi 反应 ；Suzuki 反应 中图分类号：O621.3 文献标识码：A 文章编号：1674- 8522（2010）12- 0008- 06 0 引 言 2010 年的诺贝尔化学奖颁发给了三个有机化学家 ，理查德 ·海克 （Richard Heck）、根岸英一 （Ei- ichi Negishi）和铃木章（Akira Suzuki），他们发现的钯催化交叉偶联反应具有高度的选择性 ，在相对温和的条件 下 ，形成碳 - 碳单键 。在过去的 40 年里 ，这些反应成为有机化学家主要 的非常有效的工具 。该反应作为五 个被授予诺贝尔化学奖反应之一 ，其重要性 已不 言而喻 。前 四个反应分别是 Grignard 反应（1912）， Diels- Alder 反应（1950），Wittig 反应（1979）和烯烃复分解（olefin metathesis）反应（2005）。 由 Heck 、Negishi 和 Suzuki 研究的钯催化碳 - 碳单键 的成键反应给有机合成带来 了巨大 的影响 ，在 靶 向合成方面有很多的应用。这三个反应之所 以被广泛应用于合成大量的天然化合物和具有生物活性的 复杂分子结构的物质，主要是 因为反应条件温和 ，大量的官能团在如此温和的条件下 ，能够不被破坏而保 留下来 。这三个反应 同样也广泛应用于精细化学品工业和制药工业 中。 1 钯催化交叉偶联反应———Heck 反应的发现 20 世纪 50 年代过渡金属开始在有机化学中发挥 了相 当大的作用，出现了大量 的由过渡金属催化的 构建有机化合物分子的反应 。一家德 国公司 Wacker Chemie AG 以钯作为催化剂 ，以空气氧化乙烯生成乙 醛 ，这一重要 的方法在工业上称为 Wacker 法[1]。 Richard Heck 当时就职于美 国 Delaware 的一家化学公司 ，由于受到对化学生产 中 Wacker 法成功应 用的 日渐强烈 的好奇心的驱使 ，他开始使用钯作为催化剂进行实验 。1968 年，Heck 就其成功的研究工 作，以唯一作者的身份发表了一系列研究论文[2- 6]。他报道 了以钯为催化剂 ，首先与氯苯生成苯基氯化钯， 后者与乙烯发生加成反应，随后发生消除反应，最终将苯环连接到乙烯分子上 ，从而得到苯 乙烯（见 图 1）。苯乙烯是塑料聚苯乙烯的主要单体 。 收稿日期：2010- 10- 12; 修回 日期：2010- 11- 16 作者简介：匡华（1966- ），女 ，江苏扬州人 ，副教授 ，硕士 ，研究方向为有机合成 。 第 12 期 匡 华：钯催化交叉偶联反应及其在有机合成中的应用 9 图 1 Heck 以钯为催化剂合成苯乙烯 四年后 的 1972 年，经过进一步 的优化研究，Heck 发现了以他 的名字命名 的 Heck 反应[7] ，扩大了该反 应在有机合成中的应用范 围，成为构建碳 - 碳单键最重要 的反应之一 。在 Heck 反应中，以钯为催化剂 ， 钯首先与含有 卤原子（如氯原子）的 卤代烃结合，然后再与含有碳碳双键的烯烃结