羧酸的分类和命名-忻州师范学院.DOCVIP

第十二章 羧酸 第一节?? 羧酸的分类和命名 分子中具有羧基 的化合物，称为羧酸。它的通式为 RCOOH。 　 ⒉命名：　　　　　　　　　　　　 由它的来源命名：甲酸最初是由蚂蚁蒸馏得到的，称为蚁酸。乙酸最初是由 食用的醋中得到，称为醋酸。还有草酸、琥珀酸、苹果酸、柠檬酸。 系统命名：含羧基最长的碳链作为主链，根据主链上碳原子数目称为某酸． 编号从羧基开始． 　3，4－ 二甲基戊酸??? ???? ?3－甲基－ 2－丁烯酸 芳香族羧酸可以作为脂肪酸的芳基取代物命名： 羧酸常用希腊字母来标名位次，即与羧基直接相连的碳原子为α，其余位次 为β、γ…，距羧基最远的为ω位。 Δ表示烯键的位次，把双键碳原子的位次写在Δ的右上角。 二元酸命名： 第二节? 羧酸的化学性质 ?? -COOH中的C=O? 失去了典型的羰基的性质。p—π共轭使羰基碳正性减弱，如与羰基试剂 HONH2不发生反应。-OH的酸性比醇的O-H酸性强。 ?? 原因：⑴p—π共轭使羟基氧上的电子云密度降低，使羟基之间的电子更靠近氧原子， O-H键减弱，H+　易离去。⑵-COOH中的 H+ 离去后，（－CO2-）P—π 共轭更完全，键长平均化（甲酸钠的X射线测定表明，碳氧键长均等）使体系更稳定，因此，羧酸的H+更易离去 ，生成更稳定的羧酸负离子。 一、酸性： 在水溶液中可建立如下平衡： 羧酸中和当量：用标准碱进行滴定所测得的酸得当量。 中和当量＝羧酸分子量/分子中羧酸数目 羧酸的中和当量=羧酸样品重量（g）乘上1000 二、羧基上-OH的取代反应：羧酸中的羟基被-OR，-NH2，-X， 取代可生成酯、酰胺、酰卤、酸酐。 ⒈成酯反应： 这个反应的特点是可逆反应。提高酯的产量的措施： ⑴增加反应物的浓度。用过量的醇或用过量的酸都能完全酯化。有机合成中，常常选择合适的原料比例，以最低经济的价格，来得到最好的产率。 ⑵除去反应的水。在酯化过程中采用共沸点等方法，随时把水蒸出除去，使平衡向生成酯的方向移动。 酯化反应的两种途径： 大多数情况下反应是按⑴式进行的。例如： 反反应历程： 　 碳正离子与羧酸生成（烊）盐，再脱去质子生成酯。 故第三醇的酯化是按烷氧键断裂方式进行。 ⒉成酰卤反应： ⒊成酸酐反应： ⑴用脱水剂（如 P2O5 ）作用或加热失水成酐 ⑵将羧酸与乙酸酐共热，生成较高级的酸酐 ⑶五元环或六元环的酸酐，可由二元羧酸加热分子内失水而得 ? ⒋成酰胺反应： 　　 ? 三、脱羧反应： 除甲酸外，乙酸的同系物直接加热都不容易脱去羧基。在特殊条件下也可以发生脱羧反应。如： ? ⑴当一元羧酸的α—碳原子上有强吸电子基团时，加热100—200℃很容易脱羧。 丙二酸的脱酸机理可能如下： ⑵羧酸游离基很容易脱羧： ⑶koble反应（科尔贝反应） ⑷Hunsdiecker反应（洪赛迪克尔反应） 此反应是用羧酸的银盐在溴或氯存在下变成卤代烃，用来合成少一个碳原子的卤代烃。可能历程： 四、α—H卤代： 羧基和羰基一样，能使α—H活化，单致活作用比羰基小。但α—H在光、碘、硫或红磷等催化剂存在下被卤素取代。 只要控制氯的用量，等到氯增加达到一定的重量时，把反应停止，就可以得到新制的氯代酸。 红磷的作用是生成卤代磷。卤代磷的催化剂作用是让羧酸生成酰卤。 羧酸首先生成酰溴，酰溴α氢互变异构，形成等量的烯醇异构体，使α碳上受到极性的卤素正离子的进攻，而卤素负离子则与质子结合。α－溴代酰卤再和未反应的羧酸交换一个溴原子，生成α－溴代酸与酰溴，酰溴可以循环使用。 ? 五、还原： ①???? 羧酸很难用催化氢化法还原，用氢化锂铝能顺利地把羧酸直接还原为一级醇，且双键不受影响。 氢化锂铝还原时常用溶剂是无水乙醚、四氢呋喃。 ②???? 用锂—甲胺还原羧酸 第三节?????? 羧酸的来源和制备? 一、来源： 羧酸广泛存在自然界。自然界的羧酸大都以酯的形式存在于油、脂、蜡中。油、脂、蜡水解后可以得到多种脂肪酸混合物。 自然界中还存在许多特殊的羧酸（或其酯）。如胆汁中的胆甾酸以及动植物激素，如前列腺素： 以及动植物激素，如前列腺素： 二．制备： ㈠氧化法 ①???? 烃的氧化 ? ②???? 伯醇和醛的氧化 ③???? 酮的氧化 ㈡羧化法 ①插入CO2 (羧基化) ②插入CO（羰基化） (三)水解法 第四节?????? 重要的一元羧酸（自学）? 甲酸有酸性和还原性。苯甲酸（食品防腐剂） 第五节?????? 二元羧酸? 一、酸性： 形成三键，稳定，故K1大，H+不易离去，K2小。 一、反应： 1．草酸，丙二酸受热后容易失酸： 2．丁二酸，戊二酸受热失水，形成稳定的五元环或六元环 3．己二酸和庚二酸受热同时失水，失酸，生成较稳定的五元环和六元酮。 4．二元酸和二元醇发生反应生成环