第十二章 羧酸和其衍生物1.pptVIP

第十二章 羧酸及其衍生物;一、羧酸的结构、命名和分类;（二）羧酸的结构 羧基中的C以sp2杂化，与两个O原子的P轨道形成Π34共轭体系 。所以甲酸中的所有原子都处于同一平面。;O;CH3-CH=C-CH2-COOH;2、注意羧酸的俗名 甲酸 乙酸 丙酸 丁酸 戊酸 己酸 十二酸 蚁酸 醋酸 初油酸 酪酸 缬草酸 羊油酸 月桂酸 十四酸 十六酸 十八酸 丙烯酸 苯甲酸 肉豆蔻酸 棕榈酸软脂酸 硬脂酸 败脂酸 安息香酸 乙二酸 丙二酸 丁二酸 己二酸 邻苯二甲酸 草酸 胡罗卜酸 琥珀酸 肥酸凝脂酸 酞酸 ;二、羧酸的制法;H20,ZnCl2, Δ;干醚;三、羧酸的物理性质;四、羧酸的化学性质;1、羧酸的酸性;吸电基(-I, -C)可分散负电荷，使负离子稳定，因而增加酸性。反之，给电基(+I, +C)可增强负电荷，使负离子不稳定，因此酸性减弱。;而且R的拉电子性越强，酸性越大，芳环与羧基的共轭效应可使酸性减弱。;例如；;BrCH2-C-OH; 对于取代苯甲酸，处于间位的基团仅以诱导效应相互影响，因此，-I效应越强，酸性越强，如： ;处于邻位的基团均使酸性增强，称为芳香酸取代基的邻位效应。如： ; 对于二元羧酸两个羧基相互影响，使一级电离大于一般羧酸（诱导效应)，二级电离小于一般羧酸（-COO-的+I效应和场效应）。如： ;2、羧酸衍生物的生成;COOH;树脂-SO3H CaSO4 ;O;三级醇进行酯化，醇提供羟基，酸提供氢（烷氧键断裂），反应为SN1历程:;R-CO-OH +;O;3、羧酸的还原;4、脱羧反应;若用羧酸直接气相催化脱羧，则生成酮：;O;5、α-H的反应; 海尔-沃尔霍德-泽林斯基反应不仅可以制得α-卤代酸， 继而可制得α-氨基酸、 α-羟基酸和α，β-不饱和酸等。如：;五、二元羧酸;受热反应：羧基位次不同所得产物不同。;六、羟基酸;O; NaCN;O;OH;HO;R-CH-C-OH;七、羧酸衍生物;（一）羧酸衍生物的命名;酰胺的命名要将N原子上的取代基标出： ;(二）羧酸衍生物的物理性质;（三）羧酸衍生物的化学性质;1、酰基上的亲核取代反应;O; （2）醇解 此反应叫酯交换;（3）氨解;2、还原反应;O;3、与格氏试剂反应;4、酰胺及其反应;+ HgO;（3）霍夫曼（Hofmann)降解反应 —制少一个碳原子的伯胺;5、碳酸衍生物;（2）碳酰胺;作业: P345  4、 5（1）（4） 6（1）（3）（5）（7） 9、 10、 13（2）(3)（6)（7）（9)