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重氮化合物与偶氮化合物

第十六章 重氮化合物和偶氮化合物;16.2芳香族重氮盐的性质;(1)被 OH 取代(重氮盐的水解);例如:制备间硝基苯酚; (2)卤素或氰基 取代;此反应是将碘原子引进苯环的好方法,但此法不能用来引进氯原子或溴原子。 氯、溴、氰基的引入用桑德迈尔(Sandmeyer)法。 ;(3)被 H 取代(去氨基化反应);重氮盐变为苯没有任何意义,但是可以用于导向合成,例如:2,6-二溴苯甲酸 :;把氨基作为导向基,引导进入基团到要求位置,然后把氨基变为重氮基脱出。;合成:;例 2: 合成;合成:;例 3 合成;合成:;例 4:合成;合成:;2 还原反应;偶联反应:重氮盐与苯酚或N,N-二甲基苯胺反应生成偶氮化合物的反应。重氮盐是弱亲电试剂,只和苯酚或N,N-二甲基苯胺这样活泼苯环发生偶联反应,生成偶氮化合物。;酚偶联时要弱碱性介质,不能强碱性。弱碱性以酚氧负离子形式存在,苯环活泼。但是强碱性时有???面转换,无有亲电试剂存在: ;偶联反应主要在对位,对位被占领时在邻位发生。;16.3 偶氮化合物和偶氮染料;16.4 重氮甲烷 ;二、重氮化合物的制备;三、重氮甲烷的反应;2 与酰氯作用: ;3、与醛、酮的反应;

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