第16章 d区元素(一)钛与钒.pptVIP

第十六章 d区元素(一);d区元素概述;d区元素的原子半径和电离能;3. d区元素的原子半径;总趋势：同周期 左?右由小?大,幅度不大。 同副族 不规律。;d区元素的物理性质;熔点变化示意图;d区元素的化学性质;总趋势：从上到下活泼性降低。;d区元素的氧化态;d区元素离子的颜色;钛和钒;Introduction;金属钛在人体体温条件或与体液、药品接触后不会发生溶化、电离，也不与人体的肌肉骨骼发生反应，因此被称为“亲生物金属”。 所谓“钛项圈”能治疗颈椎病，是个谎言！！！病因和病理上来说，颈椎的治疗和预防不是那么简单，即使钛真能调节人体电流，其作用也是微乎其微的。 ;　 钛单质 　 ;钛比一般金属架轻48%，且具有韧性强，耐酸碱性、抗腐蚀、稳定性高，高强度，良好弹性等优点，符合人体工程学，钛材对人体无毒，无任何辐射。正是因为钛有这么多优点，现在越来越多的人选配用钛做的眼镜架了。 ;2. 化学性质 　　 热力学上很活泼，但表面钝化，在常温下极稳定。常温不与X2、O2、H2O反应，不与强酸(包括王水)，以及强碱反应。钛合金耐酸碱腐蚀。但高温时钛相当活泼:　　Ti + O2 ＝TiO2 (红热)　　Ti + 2Cl2 ＝ TiCl4 (600K)　　3Ti + 2N2 ＝ Ti3N4 (800K) Ti+C=TiC(空气中稳定，不同水反应) 　 　　Ti的以上反应均达到最高氧化态。 　　;与酸反应：;　最好的溶剂是氢氟酸或氢氟酸与盐酸的混合液:　　 Ti + 6HF ＝ TiF62- + 2H+ + 2H2（气体）　　Ti不溶于热碱，但和熔融碱作用:　　2Ti + 6KOH ＝2K3TiO3 + 3H2 (熔融）　　  　　总之, 钛密度小，强度高，抗酸碱腐蚀，有记忆性，亲生物性，在地壳中储量高，是极有前途的结构材料，被誉为“第三金属”和“二十一世纪金属”。 ;用 途：;钛的重要化合物 　 ;TiO2白色粉末，俗称钛白，不溶于H2O、稀酸和稀碱中，在一定的条件下可溶于热浓H2SO4中。　　TiO2 + 2H2SO4(浓) ＝ Ti(SO4)2 + 2H2O　 电场过强，在水中易水解成: 　　称为钛氧基或钛酰基，因此上述反应可写成:　　TiO2 + H2SO4(浓)＝ TiOSO4 + H2O　 ;;;(2)与碱性化合物作用　　　TiO2 + MgO ＝ MgTiO3 (熔融）　　　TiO2 + BaCO3 ＝ BaTiO3 + CO2(气体) （熔融）　　　BaTiO3，偏钛酸钡，是一种压电材料，受压时两端产生电位差。 ;用途：;2. 钛酸　　在钛盐中加碱，可得 -钛酸(氢氧化钛):　　　TiBr4 + 4NaOH ＝ Ti(OH)4(沉淀) + 4NaBr　　 α -钛酸活性大，可溶于酸或碱，可以写成Ti(OH)4、H4TiO4或TiO2·xH2O等形式。　　将钛酸溶液煮沸，水解生成β -钛酸，这种水解即使加强酸也不能抑制。　　Ti(SO4)2 + 4H2O ＝Ti(OH)4 + 2H2SO4　　得到的β-钛酸稳定，不溶于酸也不溶于碱。 ;　　 制备TiCl4时，用到反应的耦合，为了防止TiCl4的水解，反应物Cl2要严格除水，反应前装置要通CO2气体排除H2O，反应停止后还要通CO2保护。尾气Cl2的吸收装置上也要有干燥管, 防止外界水的侵入。制TiCl4关键是防止水解。;制备TiCl4: ① TiO2与COCl2, SOCl2, CHCl3, CCl4反应 TiO2+CCl4=TiCl4+CO2 (条件770K) ② TiO2 + 2C + 2Cl2 = TiCl4 + 2CO;化学性质：;③ 酸性Ti(Ⅳ)盐，加入H2O2发生过氧链转移反应： TiO2++H2O2=TiO(H2O2)2+桔黄（强酸显红色）;④ 形成配合物：TiCl62-、TiF62-、Ti(NH3)64+、醇盐等 TiCl4 + 2HCl浓 ＝ H2TiCl6, 加NH4+析出(NH4)2TiCl6黄色↓ ; 单质钛在加热情况下与盐酸反应得TiCl3紫色溶液。　　TiCl3也可以由TiCl4还原制得:　　　2TiCl4 + H2 ＝TiCl3 + 2HCl　　　2TiCl4 + Zn ＝ TiCl3 + ZnCl2 　　从水溶液中可以析出TiCl3·6H2O的紫色晶体，配合物的构成是[Ti(H2O)6]Cl3。 若用乙醚从TiCl3的饱和溶液中萃取出，可得TiCl3 ·6H2