有机化学3、不饱与烃-烯烃与炔烃.pptVIP

有机化学;要掌握内容; ● 单 烯 烃;;4、π键的特点及与σ键的比较;; 3.3 几何异构现象☆☆☆☆☆ ;C = C;C = C;两个“较优”的原子或基团 在π键平面异侧;; 分子中有一个以上双键时，分别判断每个双键是Z还是E，命名时低位号者写在前，高位号者写在后，中间用逗号隔开，放到括弧中，写在名称之前。例如：;含─C=N, ─N=N─的化合物也有构型异构体, 处理方法同烯烃. 唯一不同是N上表面上只一个取代基团, 另一个SP2杂化轨道有一孤电子对,看作比H还小的基团;2．含 C=N 键化合物的几何异构　有机化合物亚胺、肟、腙、羰基缩氨基脲等化合物分子中含 C=N 键，有Z、E-异构体。 ;3．含 N=N 键化合物的顺反异构　　偶氮化合物含有-N=N-键，N上两个基团在π键同侧的为顺式，或Z式，在异侧的为反式，或E式； ;二、含有碳环化合物的顺反异构☆☆; 环上有两个以上位置各有一个取代基时，则选择其中位次最低者为“参照基团”，在位次前加“r”（reference）标记，其余取代基位次前用顺或反表示它们与“参照基团”的立体关系。例如：;构型总结：连在双键（或环）碳上的原子或基团：相同基团处于同侧为顺，异侧为反；较优基团处于同侧为Z，异侧为E。;2、烯烃的命名;3.5.1 催化加氢反应;2、反应机理 — 顺式加成反应(固体催化剂催化);3、氢化热(焓)— 1mol不饱和化合物氢化时所放出的热量。;;∴一般烯烃稳定性顺序如下：;CH2=CH2 + Cl2 CH2—CH2 CH2=CHCl + HCl ;★与卤素反应;;3)反应历程：分两步加成及反式加成;②溴负离子从反面进攻溴鎓离子;2. 加质子酸反应;加质子酸反应;2）与H2SO4加成;CH3CH=CH2;1) 不对称烯烃的加成 规律— 反应取向问题;2 ) 烯烃的结构影响加成反应 ;3 ) 质子酸酸性的影响;碳正离子中间体的生成(决速步骤);亲核性基团与碳正离子中间体结合(快速);;碳正离子的相对稳定性为： CH3+ ＜ 1oR+ ＜ 2oR+ ＜ 3oR+;碳正离子的相对稳定性为： CH3+ ＜ 1oR+ ＜ 2oR+ ＜ 3oR+;;碳正离子的相对稳定性为： CH3+ ＜ 1oR+ ＜ 2oR+ ＜ 3oR+;形成碳正离子的难易（即碳正离子的稳定性）来分析马氏规则。;3oC+稳定;★ 不对称加成规律除了可以适用???不对称烯烃的亲电加成，还适用环丙烷的亲电加成;i. 烯烃加成中的1,2-氢迁移(碳正离子中间体重排);1o;ii. 烯烃加成中的1,2-甲基迁移((碳正离子中间体重排);1o;CH3－CH=CH2 + HO－Cl CH3－CH－CH2;3. 与其他混合试剂的亲电加成p90-98;（6） 硼氢化反应—与乙硼烷的加成;1/2 (BH3)2 CH3CH2BH2 ;①反应取向 — 形式上生成反马氏加成产物;③无重排产物;? 合成结构复杂的醇，用烯烃硼氢化-碱性氧化水解的方法得到醇能保持烯烃的碳架，用硫酸间接水合得到的醇，往往烯烃的碳架要重排，为什么？; ;加氢氰酸;烯烃与炔烃亲电加成的难易比较(中间体稳定性); ;HBr的过氧化物效应与自由基加成反应机理p88-89 — ★反马氏规则加成反应★;;CH3—CH=CH2;2、反应历程：;自由基是另一种缺电子的中间体。它与碳正离子的结构类似，也受到C – H ?键的超共轭作用而稳定。其稳定性顺序为：;(CH3)2C= CH2;3oC?稳定;;; ;烯烃与炔烃亲电加成的难易比较(中间体稳定性);烯烃,炔烃的不饱和键进行亲电加成反应条件:中性或偏酸性(利于产生质子等亲电基团);1、 烯烃的环氧化反应;KMnO4氧化;RCH= CH2 RCOOH + CO2;3 烯烃的氧化剂氧化——臭氧氧化★★★★★;;（3）应用;（1） CH3CHO + (CH3)2CH-CHO ;3.5.6 烯烃? -氢的反应★ ★ ★ ★ ★;CH2= CH – CH3 ;a-卤代反应产物的机理解释;+ HCl → ClCH2CH=CH2 烯丙基型自由基稳定,主要产物 ;不同类型氢的反应活性 Ph3C–H ＞ Ph2CH–H ＞ PhCH2–H ＞ CH2=CHCH2–H ＞ 3oR–H ＞ 2oR–H ＞