腐蚀的基本原理.doc

腐蚀的基本原理 Fundamentals of corrosion R.W.Ross 本文将扼要讨论腐蚀的种类和基本的腐蚀试验。根据国家标准局的研究，1978年美国 因腐蚀而造成的损失估计达到860亿美元。1987年这种损失已增至1700亿美元。很显然， 腐蚀是所有工业包括电力工业在内所而临的一个重大问题。 除直接损失外，腐蚀对电厂的运行还可造成其他的严重后果。腐蚀破坏可导致设备更换 而引起费用的增加。工程师们必须加入设计余量来对腐蚀进行补偿。严重的腐蚀问题可以造 成被迫性停工。对于电力行业来说，被迫性停工是不允许的。腐蚀可以使电厂的生产效率受 到损失。所有这些腐蚀的不良后果可以一起或单独发生作用，以致降低电力公司的总收入。 腐蚀定义为材料由于与其所处环境介质的反应而造成的破坏。对于含镍材料来说，腐蚀 有两种主要形式：一种是均匀腐蚀，另一种是局部腐蚀。在海洋大气中的铁锈就是一种一般 或均匀腐蚀的典型例子。此处金属在其整个表面上均匀地被腐蚀。在这种情况下，钢表面形 成疏松层，这层腐蚀产物很容易去除。另一方而，像合金400这种耐腐蚀性较好的金属，它 们在海洋大气中表现出良好的均匀抗腐蚀性。这是由于含金400可形成一种非常薄而坚韧的 保护膜。均匀腐蚀是一种最容易处理的腐蚀形式，因为工程师可以定量地确定金属的腐蚀率 并可精确地预测金属的使用寿命。 由局部腐蚀而引起的破坏是很难预测的。因而，设备的寿命也不能精确地预计。这里给 出几种局部腐蚀的例子。第一例是电化学腐蚀。当两种或多种不同的金属在某种导电液（电 解液）存在条件下接触和连接时，电化学腐蚀就发生了。此时，两种金属间建立了势能差， 同时电流将流动。电流会从抗腐蚀能力较差的金属（即阳极）流向抗腐蚀能力较强的金属（即 阴极）。腐蚀由阴级上的反应情况而控制，如氢气的生成或氧气的还原。 如果某一大的阴极面与某一不的阳极面相连接时，阳极和阴极之间即会产生大的电流流 动。这种情况必须避免。另一方面，当我们将情况颠倒一下，即让某一大的阳极面与不的阴 极面相连接时，两种金属之间则会产生小的电流流动。这种情况是我们所期望的。 在实用指南中，我们将位于某一容器或槽中的焊接金属接点设计为阴极。紧固件装置是 这样设计的，即将阴极紧固件（小面积），与阳极件（大面积）连接在一起。此概念的例子是将钢板用铜铆钉铆接在一起并暴露在流动速度低的海水中。铜质固定件为不的阴极面，而钢板为大的阳极面。这种设计是非常便利的，而且可产生良好的相容性。 另一方面，如果相反进行连接，即用钢铆钉来同定铜板，则在钢铆钉上会产生非常快的 腐蚀。此时，铜板则由于钢的腐蚀而被阴极保护。有趣的是在这种情况下，铜离子的释放被 停止，铜板将被海水中的有机物缠结。通常，铜的腐蚀可阻止缠结有机物的附着。在电厂设 计中，电化学腐蚀是非常重要的，而且不应被忽视。 第二个局部腐蚀的例子是浸蚀腐蚀。一块石头有可能堵塞在某一铜合金冷凝器的管子 中。此时，石头的下流方向将立即产生紊流现象。这就会引起对铜保护氧化膜的浸蚀或磨损， 并使未保护的铜合金金属暴露，以致产生进一步的腐蚀。这种循环趋于继续加剧浸蚀和腐蚀， 直至造成管子穿孔为止。浸蚀腐蚀可通过采用良好的隔离技术来防止。 电厂技术人员常碰到的第三种局部腐蚀形式是缝隙腐蚀。缝隙腐蚀或氧聚集电池腐蚀是 当金属表面出现某种沉淀或附着物时产生的。 正好在沉淀物下面或缝隙内，溶液中的氧含量是低的，在缝隙的外面大量溶液中的氧含量很高，这就建立了一个电池，其沉淀物下或缝隙中是阳级而其外面是阴极。含氯化物介质 的缝隙的内部，pH值下降而氯化物浓集。这种酸件氯化物条件导致腐蚀加快并且是自动起 媒介作用的。接着便发生了严重的局部腐蚀。 这种腐蚀形式的例子可以在当一个不锈钢紧固件放置在一块不锈钢钢板上并暴露于含 氯化物的水中时产生。缝隙腐蚀可以在螺栓头或垫圈作为阳极区时发生。防止沉淀物和结垢 生成或使用高合金含量的材料将有助于减少缝隙腐蚀。 点蚀（第四种局部腐蚀形式）与缝隙腐蚀相似，尤其是在扩展阶段。与缝隙腐蚀不用的是，点蚀在金属表面没有缝隙出现的情况下也可以产生。与缝隙腐蚀相同的是，点蚀也是由于特殊的腐蚀剂如氯化物而造成的。它通常是由于金属表面上的某个缺陷而引起的。例如，在不锈钢或镍合金保护性氧化层中的某个缺陷。点蚀可通过采用抗腐蚀能力高的合金或消除引起点蚀的化学元素的方法来防止。 一旦两种形式的腐蚀开始，则点蚀和缝隙腐蚀的扩展情况是相同的。金属离子，如不锈 钢的铁离子，反应并形成亚铁离子。亚铁离子进一步氧化成三价铁离子。氯化物试图转移到 坑或缝隙区内并且pH值降低至大约l或更低。在该区中氧含量很低。在坑或缝隙的外面大 量溶液中