材料化学-固相反应习题及答案.docVIP

第八章 相变 一级相变：相变时两相化学势相等，但化学势的一级偏微商不相等。发生一级相变时有潜热和体积的变化； 二级相变：相变时两相化学势相等，其一阶偏微商也相等，但二阶偏微商不相等。发生二级相变时无潜热和体积变化，只有热容量、膨胀系数和压缩系数的变化。 马氏体相变具有什么特征？它和成核－生成机理有何差别? 特征： 母相与马氏体之间不改变结晶学方位关系（新相总是沿一定的结晶学面形成，新相与母相之间有严格的取向关系）； 相变时不发生扩散，是一种无扩散相变，马氏体在化学组成上与母体完全相同； 转变速度极快； 马氏体相变过程需要成核取动力，有开始温度和终了温度。 区别： 成核－生长过程中存在扩散相变，母相与晶相组成可相同可不同，转变速度较慢，无明显的开始和终了温度。 均匀成核：从均匀的单相熔体中产生晶核的过程，其成核几率处处相同。 非均匀成核：借助于表面、界面、微粒裂纹、器壁以及各种催化位置而形成晶核的过程。 当一种纯液体过冷到平衡凝固温度 （T0）以下时，固相与液相间的自由焓差越来越负。试证明在温度T0附近随温度变化的关系近似地为：，式中为凝固潜热。 解：，平衡温度T0时，，TT0时，为什么在成核一生成机理相变中，要有一点过冷或过热才能发生相变 ? 什么情况下需过冷，什么情况下需过热。 解，平衡时， Tm：相变平衡温度；Δ相变热时，系统处于不平衡状态，则，要使相变自发进行，，对热过程如结晶，凝聚Δ0则ΔT0,Tm0，必须过冷对吸热过程如蒸发，熔融Δ0，则ΔT0Tm0，必须过热何谓均匀成核? 何谓不均匀成核? 晶核剂对熔体结晶过程的临界晶核半径r*有何影响? 解：均匀成核——在均匀介质中进行，在整体介质中的核化可能性相同，与界面，缺陷无关非均匀成核——在异相界面上进行，如容器壁，气泡界面或附着于外加物（杂质或晶核剂），晶核剂降低，因此r*下降。 7、如在液相中形成边长为 a 的立方体晶核时，求出临界核胚立方体边长 a*和 ΔG*。为什么立方体的 ΔG*大于球形 ΔG*? 解, ，，而，，当形成体积相同的核时（），立方体表面积（6a3）球形的表面积（），则，。 8、如下图为晶核的半径与间的关系，现有不同温度的三条曲线，请指出哪条温度最高? 哪条温度最低? 你的根据是什么？ 解相同时ΔG1ΔG2ΔG3 T1T2T3。 9、什么叫斯宾那多分解 ? 它和成核－生成机理有何差别 ? 解斯宾纳多分解，是由于组成起伏引起的热力学上的不稳定性产生的，又称不稳定分解两种相变机理的主要差别成核 - 生长机理斯宾纳多机理温度不变时，第二相组成不随时间而改变组成发生连续的变化，直至达到平衡为止成核相与基质之间的界面始终是清的界面起初是很散乱的，最后才明显起来平衡相的尺寸和位置存在着混乱倾向相的尺寸和分布有一定的规律性第二相分离成孤立的球形颗粒第二相分离成有高度连续性的非球形颗粒分相所需时间长，动力学障碍大分相所需时间极短，动力学障碍小什么叫登山扩散 ? 为什么在散宾那多分解中能产生这种扩散，在成核－生长相变中则不能 ? 解：登山扩散-负扩散，爬坡扩散，扩散的结果是增大浓度梯度。在最后的形态中，成核－生长机理相变和斯宾那多相变都有可能形成三维连贯的结构，在实验上能否区别是哪种机理？ 解：在后期是无法区分的。但观察整个相变过程的变化情况可以区分。对于成核-生长机理的相变，在相分离早期，由于新相核的产生必须达到临界尺寸，因此在形态上就看不到同相之间的连接性，新相倾向于以球形析出。在相分离早期，系统出现孤立的分立颗粒。在中期，颗粒产生聚结，在后期，可能呈现高度的连续性。斯宾纳多分解可由微小的成分波动产生，在相变初期不必形成明显的新相界面，系统中各组分之间逆浓度梯度方向进行登山扩散，促进了组成的波动。因此，其分解产物组织没有固定的周期性，但存在着高度的连续性。这样，就可以用小角度x-ray散射方法研究相变组织，用场离子显微镜加原子探针技术研究早期斯宾纳多分解及有序化。还可以用电子显微镜对等温下相生长随时间变化进行观察。（1）试证明均相成核临界状态下，新相界面能γ与单位体积中旧相和新相之间的自由能差ΔGv有如下关系：γ=-r*/（2ΔGv）（晶胚为球形，r*为晶胚的临界半径） （2）相平衡图中的热力学平衡态是否包括了界面能？说明原因。 解：1）单位体积中半径为r的晶胚数为n，则。 （2）略。 13、（1）比较MgO-SiO2和CaO-SiO2二元系统的液-液分相组成范围的大小，并说明原因。（2）从一个硅酸盐熔体系统制备微晶玻璃，此系统的热处理温度曲线一般应具备什么特点？ ：（1）MgO-SiO2二元系统的液-液分相组成范围大于CaO-SiO2二元系统，因为Mg2+的离子势Z/r大于Ca2+。（2）从一个硅酸盐熔体系统制备微晶玻璃时，热处理温度曲线一般为二段式