3铝金属去除过氯酸反应之氢气产量.ppt

專案管理之應用 楊淑芬 陳淑娟 黃郁雯 呂佩如 陳怡靜 林峻毅 指導老師:○○○老師 環管四乙 100學年度環境永續學院 學生專題論文製作競賽暨成果展 1.鋁金屬劑量對降解過氯酸鹽之影響 經過酸洗之零價鋁金屬於偏酸性條件下(pH = 4.5)，降解過氯酸鹽反應中存在一個延滯期(Lag phase)如圖2，延滯期的長短與使用鋁金屬劑量不同而有差異，使用鋁金屬劑量越低，則延滯期越長，但實驗在持續反應24小時後，對降解過氯酸鹽皆可達80 %以上之去除效率。 2.鋁金屬移除過氯酸鹽之氯離子變化 實驗發現，在過氯酸鹽被去除的同時，氯離子也同時消失如圖3，此一結果導致本研究無法透過氯離子的分析，了解過氯酸鹽之去除原因，是否為還原降解反應所造成。為了進一步了解氯離子減少之原因，本研究進行硫酸根之添加實驗，硫酸根對鋁金屬表面之吸附能力較氯離子與過氯酸鹽為強，若氯離子的消失是因為表面吸附所造成，則添加硫酸根將可取代表面之氯離子。故在實驗反應24小時後添加之硫酸根，結果顯示水中氯離子濃度由10 mg/L回升至30 mg/L（圖3），說明氯離子的減少應為吸附反應所致。另一方面，在添加硫酸鹽後，過氯酸鹽之濃度仍沒有改變，顯示過氯酸鹽之去除非吸附所造成。 圖1 過氯酸鹽降解過程圖 圖2 在酸性環境條件(pH = 4.5)不同鋁金屬含量(5、17.5、35 g/L)對過氯酸鹽溶液(10 ppm)之反應情形。 初步研究發現：經過酸洗之5 g 鋁金屬(初始pH 為4.75)，在反應24 hr 時對過氯酸鹽之去除率可達70 %；另一方面，經過酸洗之5 g 鐵金屬(初始pH 為6.38)對過氯酸鹽之去除功效並不顯著，在一個星期的操作時間內(144 小時)，過氯酸鹽的去除率僅達15%(李雅菁，2006) ，此一研究結果與文獻結論相似(Moore et al.,2003)。探討反應環境pH值對鋁金屬降解過氯酸鹽之影響，得知在中性與鹼性環境之下純鋁金屬對去除過氯酸鹽之成效不佳，反觀酸性環境之下的去除成效最佳，有近乎90 %的去除率(李雅菁，2006)。本研究延續先前初步之研究成果，利用零價鋁金屬在控制環境條件(pH 4.5±0.2)下，探討在過氯酸鹽水溶液系統中降解污染物的反應效率與動力學，比較不同零價鋁金屬添加量對鋁金屬自發性放熱反應與氣體產量之影響，對降解過氯酸鹽反應。 1.鋁金屬之製備 本次實驗一致取5 g鋁金屬置入燒杯中，加入10 mL之純水後攪拌，此時在緩緩加入濃鹽酸，持續攪拌至激烈反應發生（需在抽氣櫃中進行），再以純水降溫，將合成好之零價鋁金屬用大量清水清洗，過濾收集至血清瓶中以氮氣吹乾後秤其平均實際乾重為3.5 g。 2.批次試驗 本研究利用批次實驗探討：實驗於250 mL氣密式玻璃反應瓶內進行，過氯酸鹽預計使用濃度為10 mg/L，零價鋁金屬添加量為5克，初始實驗溫度為25?C，震盪速率為180 rpm、磁石攪拌轉速為6。實驗將監測水中最初之pH值與反應結束後之pH值。每一批次預計取出1 mL水樣進行IC之分析。 3.離子層析儀(IC)分析過氯酸鹽與其產物 使用861 Advanced Compact IC離子層析儀分析過氯酸鹽，配備Metrosep A Supp 5-100 / 4.0管柱，流洗液（Eluent）使用9 mM Na2CO3/2.8 mM NaHCO3，分析高濃度過氯酸鹽（1 mg/L）之操作流速為0.7 mL/min。 圖3 移除過氯酸鹽時，過氯酸鹽和氯離子的變化情形。初始pH為4.5?0.2，在反應24小時加入H2SO4。 3 .鋁金屬去除過氯酸反應之氫氣產量 圖4為過氯酸鹽(10 mg/L)溶液，分別於存在5、17.5 g/L不同酸洗鋁金屬含量下，產生氫氣之情形（初始pH 4.5±0.2，震盪速率為180 rpm）。由圖4可知，氣體產生量與使用鋁金屬劑量不同而有差異，使用劑量越高，產出之氣體量越多，配比17.5 g/L酸洗鋁金屬反應產生大量氫氣達3800 ml，相較於5 g/L酸洗鋁金屬在反應中產生之氫氣量1200 ml高出許多。本研究結果對照圖2發現，鋁金屬在去除過氯酸鹽系統中，反應初始之延滯期僅產生些微氣體量，於13~20小時鋁金屬表面腐蝕反應劇烈，加速電子傳遞開始產生大量氫氣，24小時後鋁金屬表面反應趨於緩和，氫氣產量停滯。 Al0 +3H2O → Al3++1.5H2+3OH－+heat (1) 圖4 不同鋁金屬含量(1.2 g、3.5 g)在200 mL過氯酸鹽溶液(10 mg/L)中產生氫氣之情形(pH = 4.5)。 4. 鋁金屬劑量對反應系統溫度之影響 本研究發現，酸洗鋁金屬於過氯酸鹽溶液中，會透過金屬腐蝕作用產生熱量(方程式