几类ppcps与硫酸自由基的反应速率常数测定.docVIP

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2017-08-20 发布于重庆
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几类ppcps与硫酸自由基的反应速率常数测定.doc

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几类ppcps与硫酸自由基的反应速率常数测定

几类PPCPs与硫酸自由基的反应速率常数测定 Determination of rate constants for oxidation reaction between PPCPs and sulfate radicals by competition kinetics method: application in a novel system of Mn2+/sulfite system Results and Discussion Comparison of Fe2+/Fe3+, Co2+, Mn2+, Ni2+ 1. Reaction of RhB with sulfate radical in the presence of bromide ions 2. Reaction of PPCPs with sulfate radical in the presence of RhB 3. 1991KIS/MOO119-125 ? Riboflavine + SO4·-??products ? H2O ? ~8.E9 ? Detai 1990STE/WAR335-342 ? Naphthalene + SO4·-??Np·+?+ SO42- ? H2O, CH3CN ? 2.9E9 ? Detail 抑制动力学方法求k：抑制剂I在不同浓度下与底物同一浓度进行竞争反应的动力学： vs是线性方程如果是单一浓度情况[I]=constant KS,obs为底物lnC/C0~t方程的斜率；KI,obs为抑制剂lnC/C0~t方程的斜率。 Steady-state Approximation (SSA)的方法： Fe2+催化PS的速率常数可能与Co+相当。但是没有办法估算在稳态时候[Fe3+]与[PS]，除了初始时刻的[Fe3+]0与[PS]0。假定达到稳态浓度的时间很短，[Fe3+]与[PS]分别近似等于[Fe3+]0与[PS]0。 1976BUX/SEL1464-1476 ? Co+?+ S2O82-??Co2+?+ SO42-?+ SO4·- ? H2O ? 2.8E9 ? Detail 1976BUX/SEL1464-1476 ? Zn+?+ S2O82-??Zn2+?+ SO42-?+ SO4·- ? H2O ? 1.3E9 ? Detail 1976BUX/SEL1464-1476 ? S2O82-?+ Ni+??SO42-?+ Ni2+?+ SO4·- ? H2O ? 1.5E8 ? Detail 中性或偏酸性条件下SO4?-产生OH自由基很少： Reference?Reaction?Solvent(s)?Rate constant?Detail 1995HER/REE183-186?H2O + SO4·-??·OH + SO42-?+ H+?H2O?6.6E2?Detail 1990MCE/WAY2557-2564?H2O + SO4·-??·OH + SO42-?+ H+?H2O?=5.0E2?Detail 1988TAN/THO243-258?H2O + SO4·-??·OH + SO42-?+ H+?H2O?7.E0?Detail 1972HAY/TRE47-57?H2O + SO4·-??·OH + SO42-?+ H+?H2O?6.E1?Detail 1995HER/REE183-186 ? OH-?+ SO4·-??·OH + SO42- ? H2O ? 1.4E7 ? Detail 1975RED/WIL389-398 ? OH-?+ SO4·-??·OH + SO42- ? H2O ? 8.3E7 ? Detail 1975CHA/FES2693-2700 ? OH-?+ SO4·-??·OH + SO42- ? H2O ? 7.3E7 ? Detail 1972HAY/TRE47-57 ? OH-?+ SO4·-??·OH + SO42- ? H2O ? 6.5E7 ? Detail 1969ROE/REN39-44 ? OH-?+ SO4·-??·OH + SO42- ? H2O ? 4.6E7 ? Detail 1995HER/REE183-186 ? S2O82-?+ SO4·-??S2O8-?+ SO42- ? H2O ? 6.3E5 ? Detail 1992JIA/KAT1653-1658 ? S2O82-?+ SO4·-??S2O8-?+ SO42- ? H2O ? 6.6E5 ? Detail 1990MCE/WAY2557-2564 ? S2O82-?+ SO4·-??S2O8-?+ SO42- ? H2O